សូមអរគុណសម្រាប់ការចូលមើលគេហទំព័រ Nature.com។ កំណែកម្មវិធីរុករកដែលអ្នកកំពុងប្រើមានការគាំទ្រ CSS មានកំណត់។ ដើម្បីទទួលបានលទ្ធផលល្អបំផុត យើងសូមណែនាំឱ្យអ្នកប្រើកំណែថ្មីជាងនៃកម្មវិធីរុករករបស់អ្នក (ឬបិទរបៀបឆបគ្នានៅក្នុង Internet Explorer)។ ទន្ទឹមនឹងនេះ ដើម្បីធានាបាននូវការគាំទ្រជាបន្តបន្ទាប់ យើងកំពុងបង្ហាញគេហទំព័រដោយមិនចាំបាច់រចនាបថ ឬ JavaScript ទេ។
ការកាត់បន្ថយអេឡិចត្រូគីមីនៃកាបូនឌីអុកស៊ីតទៅជាអាស៊ីតហ្វមិកគឺជាមធ្យោបាយដ៏ជោគជ័យមួយដើម្បីកែលម្អការប្រើប្រាស់កាបូនឌីអុកស៊ីត និងមានកម្មវិធីសក្តានុពលជាឧបករណ៍ផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែន។ នៅក្នុងការងារនេះ ស្ថាបត្យកម្មផ្គុំអេឡិចត្រូតភ្នាសសូន្យគម្លាតត្រូវបានបង្កើតឡើងសម្រាប់ការសំយោគអេឡិចត្រូគីមីដោយផ្ទាល់នៃអាស៊ីតហ្វមិកពីកាបូនឌីអុកស៊ីត។ ការរីកចម្រើនបច្ចេកវិទ្យាដ៏សំខាន់មួយគឺភ្នាសផ្លាស់ប្តូរកាតូនដែលមានរន្ធ ដែលនៅពេលប្រើក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធភ្នាសប៊ីប៉ូឡាដែលមានលំអៀងទៅមុខ អនុញ្ញាតឱ្យអាស៊ីតហ្វមិកដែលបង្កើតឡើងនៅចំណុចប្រទាក់ភ្នាសត្រូវបានផ្លាស់ទីលំនៅតាមរយៈវាលលំហូរអាណូតក្នុងកំហាប់ទាបដល់ 0.25 M។ ដោយគ្មានសមាសធាតុសាំងវិចបន្ថែមរវាងអាណូត និងកាតូន គំនិតនេះមានគោលបំណងទាញយកអត្ថប្រយោជន៍ពីសម្ភារៈថ្ម និងការរចនាដែលមានស្រាប់ដែលមានជាទូទៅនៅក្នុងកោសិកាឥន្ធនៈ និងអេឡិចត្រូលីសអ៊ីដ្រូសែន ដែលអនុញ្ញាតឱ្យមានការផ្លាស់ប្តូរលឿនជាងមុនទៅកាន់ការធ្វើមាត្រដ្ឋាន និងពាណិជ្ជកម្ម។ នៅក្នុងកោសិកា 25 cm2 ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធភ្នាសផ្លាស់ប្តូរកាតូនដែលមានរន្ធផ្តល់នូវប្រសិទ្ធភាពហ្វារ៉ាដេ >75% សម្រាប់អាស៊ីតហ្វមិកនៅ <2 V និង 300 mA/cm2។ អ្វីដែលសំខាន់ជាងនេះទៅទៀត ការធ្វើតេស្តស្ថេរភាពរយៈពេល 55 ម៉ោងនៅ 200 mA/cm2 បានបង្ហាញពីប្រសិទ្ធភាពហ្វារ៉ាដេដែលមានស្ថេរភាព និងវ៉ុលកោសិកា។ ការវិភាគបច្ចេកវិទ្យា-សេដ្ឋកិច្ចត្រូវបានប្រើដើម្បីបង្ហាញពីវិធីដើម្បីសម្រេចបាននូវសមភាពថ្លៃដើមជាមួយនឹងវិធីសាស្ត្រផលិតអាស៊ីតហ្វមិកបច្ចុប្បន្ន។
ការកាត់បន្ថយអេឡិចត្រូគីមីនៃកាបូនឌីអុកស៊ីតទៅជាអាស៊ីតហ្វមិកដោយប្រើអគ្គិសនីកកើតឡើងវិញត្រូវបានបង្ហាញថាកាត់បន្ថយថ្លៃដើមផលិតកម្មរហូតដល់ 75%1 បើប្រៀបធៀបទៅនឹងវិធីសាស្រ្តផ្អែកលើឥន្ធនៈហ្វូស៊ីលបែបប្រពៃណី។ ដូចដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងអក្សរសិល្ប៍2,3 អាស៊ីតហ្វមិកមានកម្មវិធីជាច្រើន ចាប់ពីមធ្យោបាយដ៏មានប្រសិទ្ធភាព និងសន្សំសំចៃក្នុងការរក្សាទុក និងដឹកជញ្ជូនអ៊ីដ្រូសែនទៅជាវត្ថុធាតុដើមសម្រាប់ឧស្សាហកម្មគីមី4,5 ឬឧស្សាហកម្មជីវម៉ាស6។ អាស៊ីតហ្វមិកថែមទាំងត្រូវបានកំណត់ថាជាវត្ថុធាតុដើមសម្រាប់ការបំលែងជាបន្តបន្ទាប់ទៅជាឥន្ធនៈយន្តហោះប្រកបដោយនិរន្តរភាពដោយប្រើវិស្វកម្មមេតាប៉ូលីស7,8។ ជាមួយនឹងការអភិវឌ្ឍសេដ្ឋកិច្ចអាស៊ីតហ្វមិក1,9 ការងារស្រាវជ្រាវជាច្រើនបានផ្តោតលើការបង្កើនប្រសិទ្ធភាពនៃការជ្រើសរើសកាតាលីករ10,11,12,13,14,15,16។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ កិច្ចខិតខំប្រឹងប្រែងជាច្រើននៅតែបន្តផ្តោតលើកោសិកា H តូចៗ ឬកោសិកាលំហូររាវដែលដំណើរការក្នុងដង់ស៊ីតេចរន្តទាប (<50 mA/cm2)។ ដើម្បីកាត់បន្ថយថ្លៃដើម សម្រេចបាននូវការធ្វើពាណិជ្ជកម្ម និងបង្កើនការជ្រៀតចូលទីផ្សារជាបន្តបន្ទាប់ ការកាត់បន្ថយកាបូនឌីអុកស៊ីតអេឡិចត្រូគីមី (CO2R) ត្រូវតែអនុវត្តនៅដង់ស៊ីតេចរន្តខ្ពស់ (≥200 mA/cm2) និងប្រសិទ្ធភាពហ្វារ៉ាដេ (FE)17 ខណៈពេលដែលបង្កើនការប្រើប្រាស់សម្ភារៈឱ្យបានអតិបរមា និងការប្រើប្រាស់សមាសធាតុថ្មពីកោសិកាឥន្ធនៈបច្ចេកវិទ្យា និងអេឡិចត្រូលីសទឹកអនុញ្ញាតឱ្យឧបករណ៍ CO2R ទាញយកអត្ថប្រយោជន៍ពីសេដ្ឋកិច្ចមាត្រដ្ឋាន18។ លើសពីនេះ ដើម្បីបង្កើនប្រយោជន៍នៃផលិតកម្ម និងជៀសវាងដំណើរការបន្ថែមនៅខាងក្រោម អាស៊ីតហ្វមិកគួរតែត្រូវបានប្រើជាផលិតផលចុងក្រោយជាជាងអំបិលហ្វមេត19។
ក្នុងទិសដៅនេះ កិច្ចខិតខំប្រឹងប្រែងថ្មីៗនេះត្រូវបានធ្វើឡើងដើម្បីអភិវឌ្ឍឧបករណ៍អេឡិចត្រូតសាយភាយឧស្ម័ន (GDE) ដែលមានមូលដ្ឋានលើទម្រង់/អាស៊ីតហ្វមិក CO2R ដែលពាក់ព័ន្ធនឹងឧស្សាហកម្ម។ ការពិនិត្យឡើងវិញដ៏ទូលំទូលាយដោយ Fernandez-Caso et al.20 សង្ខេបការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធកោសិកាអេឡិចត្រូគីមីទាំងអស់សម្រាប់ការកាត់បន្ថយជាបន្តបន្ទាប់នៃ CO2 ទៅជាអាស៊ីតហ្វមិក/ទម្រង់។ ជាទូទៅ ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធដែលមានស្រាប់ទាំងអស់អាចបែងចែកជាបីប្រភេទសំខាន់ៗ៖ ១. កាតាលីករហូរចូល ១៩, ២១, ២២, ២៣, ២៤, ២៥, ២៦, ២៧, ២. ភ្នាសតែមួយ (ភ្នាសផ្លាស់ប្តូរកាតាលីករ (CEM) ២៨ ឬភ្នាសផ្លាស់ប្តូរអានីយ៉ុង (AEM) ២៩ និង ៣. ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធសាំងវិច ១៥, ៣០, ៣១, ៣២។ ផ្នែកឆ្លងកាត់សាមញ្ញនៃការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធទាំងនេះត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី ១ក។ ចំពោះការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធលំហូរនៃកាតាលីករ បន្ទប់អេឡិចត្រូលីតត្រូវបានបង្កើតឡើងរវាងភ្នាស និងកាតូតនៃ GDE។ កាតាលីករហូរចូលត្រូវបានប្រើដើម្បីបង្កើតបណ្តាញអ៊ីយ៉ុងនៅក្នុងស្រទាប់កាតូតនៃកាតាលីករ ៣៣ ទោះបីជាតម្រូវការរបស់វាសម្រាប់ការគ្រប់គ្រងការជ្រើសរើសទម្រង់ត្រូវបានជជែកវែកញែកក៏ដោយ ៣៤។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនេះត្រូវបានប្រើប្រាស់ដោយ Chen et al។ ដោយប្រើកាតូត SnO2 លើស្រទាប់កាបូនដែលមានស្រទាប់កាតាលីករក្រាស់ ១,២៧ ម.ម រហូតដល់ ៩០% FE ៣៥ នៅ ៥០០ mA/cm2 ត្រូវបានសម្រេច។ ការរួមបញ្ចូលគ្នានៃស្រទាប់កាតាលីករក្រាស់ និង ភ្នាសបាយប៉ូឡាដែលមានលំអៀងបញ្ច្រាស (BPM) ដែលកំណត់ការផ្ទេរអ៊ីយ៉ុងផ្តល់វ៉ុលប្រតិបត្តិការ 6 V និងប្រសិទ្ធភាពថាមពល 15%។ ដើម្បីបង្កើនប្រសិទ្ធភាពថាមពល Li et al. ដោយប្រើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ CEM តែមួយ សម្រេចបាន FE 29 93.3% នៅដង់ស៊ីតេចរន្តប្រភាគ 51.7 mA/cm2។ Diaz-Sainz et al.28 បានប្រើម៉ាស៊ីនចុចតម្រងជាមួយភ្នាស CEM តែមួយនៅដង់ស៊ីតេចរន្ត 45 mA/cm2។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ វិធីសាស្រ្តទាំងអស់ផលិតទម្រង់ជាជាងផលិតផលដែលពេញចិត្ត គឺអាស៊ីតហ្វមិក។ បន្ថែមពីលើតម្រូវការដំណើរការបន្ថែម នៅក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ CEM ទម្រង់ដូចជា KCOOH អាចកកកុញយ៉ាងឆាប់រហ័សនៅក្នុង GDE និងវាលលំហូរ ដែលបណ្តាលឱ្យមានការរឹតបន្តឹងការដឹកជញ្ជូន និងការបរាជ័យកោសិកានៅទីបំផុត។
ការប្រៀបធៀបការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធឧបករណ៍បំលែង CO2R ទៅជាអាស៊ីតហ្វ័រមិច/ហ្វ័រមិចដ៏លេចធ្លោបំផុតទាំងបី និងស្ថាបត្យកម្មដែលបានស្នើឡើងនៅក្នុងការសិក្សានេះ។ ខ. ការប្រៀបធៀបទិន្នផលចរន្តសរុប និងទិន្នផលអាស៊ីតហ្វ័រមិច/ហ្វ័រមិចសម្រាប់ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធកាតូលីត ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធសាំងវិច ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ CEM តែមួយនៅក្នុងអក្សរសិល្ប៍ (បង្ហាញក្នុងតារាងបន្ថែម S1) និងការងាររបស់យើង។ សញ្ញាបើកចំហបង្ហាញពីការផលិតដំណោះស្រាយហ្វ័រមិច ហើយសញ្ញារឹងបង្ហាញពីការផលិតអាស៊ីតហ្វ័រមិច។ *ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធត្រូវបានបង្ហាញដោយប្រើអ៊ីដ្រូសែននៅអាណូត។ គ. ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ MEA គម្លាតសូន្យដោយប្រើភ្នាសប៊ីប៉ូឡាសមាសធាតុដែលមានស្រទាប់ផ្លាស់ប្តូរកាតូនដែលមានរន្ធដែលដំណើរការក្នុងរបៀបលំអៀងទៅមុខ។
ដើម្បីទប់ស្កាត់ការបង្កើតទម្រង់ Proietto et al. 32 បានប្រើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធចុចតម្រងដែលមិនបំបែក ដែលទឹកដែលគ្មានអ៊ីយ៉ូដហូរកាត់ស្រទាប់អន្តរ។ ប្រព័ន្ធនេះអាចសម្រេចបាន >70% CE ក្នុងជួរដង់ស៊ីតេចរន្ត 50–80 mA/cm2។ ស្រដៀងគ្នានេះដែរ Yang et al. 14 បានស្នើឱ្យប្រើប្រាស់ស្រទាប់អន្តរអេឡិចត្រូលីតរឹងរវាង CEM និង AEM ដើម្បីជំរុញការបង្កើតអាស៊ីតហ្វមិក។ Yang et al.31,36 សម្រេចបាន 91.3% FE នៅក្នុងក្រឡា 5 cm2 នៅ 200 mA/cm2 ដោយផលិតដំណោះស្រាយអាស៊ីតហ្វមិក 6.35 wt%។ Xia et al. ដោយប្រើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធស្រដៀងគ្នា ការបំលែងកាបូនឌីអុកស៊ីត (CO2) ទៅជាអាស៊ីតហ្វមិក FE ចំនួន 83% ត្រូវបានសម្រេចនៅ 200 mA/cm2 ហើយភាពធន់របស់ប្រព័ន្ធត្រូវបានសាកល្បងរយៈពេល 100 ម៉ោង 30 នាទី។ ទោះបីជាលទ្ធផលខ្នាតតូចមានសង្ឃឹមក៏ដោយ ការកើនឡើងនៃថ្លៃដើម និងភាពស្មុគស្មាញនៃជ័រផ្លាស់ប្តូរអ៊ីយ៉ុងដែលមានរន្ធញើសធ្វើឱ្យវាពិបាកក្នុងការធ្វើមាត្រដ្ឋានការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធអន្តរស្រទាប់ទៅប្រព័ន្ធធំជាង (ឧទាហរណ៍ 1000 cm2)។
ដើម្បីមើលឃើញពីផលប៉ះពាល់សុទ្ធនៃការរចនាផ្សេងៗគ្នា យើងបានធ្វើតារាងផលិតកម្មអាស៊ីតហ្វ័រម៉ាត/ហ្វ័រមិកក្នុងមួយគីឡូវ៉ាត់ម៉ោងសម្រាប់ប្រព័ន្ធទាំងអស់ដែលបានរៀបរាប់ខាងលើ ហើយបានគូសវានៅក្នុងរូបភាពទី 1b។ វាច្បាស់ណាស់នៅទីនេះថា ប្រព័ន្ធណាមួយដែលមានសារធាតុកាតាលីករ ឬស្រទាប់អន្តរនឹងឡើងដល់កំពូលនៃដំណើរការរបស់វានៅដង់ស៊ីតេចរន្តទាប និងចុះខ្សោយនៅដង់ស៊ីតេចរន្តខ្ពស់ជាង ដែលដែនកំណត់អូមិកអាចកំណត់វ៉ុលកោសិកា។ លើសពីនេះ ទោះបីជាការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ CEM ដែលមានប្រសិទ្ធភាពថាមពលផ្តល់នូវការផលិតអាស៊ីតហ្វ័រមិកម៉ូឡាខ្ពស់បំផុតក្នុងមួយគីឡូវ៉ាត់ម៉ោងក៏ដោយ ការកកកុញអំបិលអាចនាំឱ្យមានការថយចុះដំណើរការយ៉ាងឆាប់រហ័សនៅដង់ស៊ីតេចរន្តខ្ពស់។
ដើម្បីកាត់បន្ថយរបៀបបរាជ័យដែលបានពិភាក្សាពីមុន យើងបានបង្កើតការផ្គុំអេឡិចត្រូតភ្នាស (MEA) ដែលមាន BPM លំអៀងទៅមុខសមាសធាតុជាមួយនឹងភ្នាសផ្លាស់ប្តូរកាតូនដែលមានរន្ធ (PCEM)។ ស្ថាបត្យកម្មត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 1c។ អ៊ីដ្រូសែន (H2) ត្រូវបានបញ្ចូលទៅក្នុងអាណូតដើម្បីបង្កើតប្រូតុងតាមរយៈប្រតិកម្មអុកស៊ីតកម្មអ៊ីដ្រូសែន (HOR)។ ស្រទាប់ PCEM ត្រូវបានណែនាំទៅក្នុងប្រព័ន្ធ BPM ដើម្បីអនុញ្ញាតឱ្យអ៊ីយ៉ុងទម្រង់ដែលបង្កើតនៅកាតូនឆ្លងកាត់ AEM ផ្សំជាមួយប្រូតុងដើម្បីបង្កើតអាស៊ីតហ្វមិកនៅចំណុចប្រទាក់ BPM និងរន្ធញើសអន្តរនៃ CEM ហើយបន្ទាប់មកចេញតាមរយៈអាណូត GDE និងវាលលំហូរ។ ។ ដោយប្រើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនេះ យើងសម្រេចបាន >75% FE នៃអាស៊ីតហ្វមិកនៅ <2 V និង 300 mA/cm2 សម្រាប់ផ្ទៃកោសិកា 25 cm2។ អ្វីដែលសំខាន់បំផុតនោះគឺ ការរចនាប្រើប្រាស់សមាសធាតុ និងស្ថាបត្យកម្មផ្នែករឹងដែលមានលក់សម្រាប់កោសិកាឥន្ធនៈ និងរោងចក្រអេឡិចត្រូលីសទឹក ដែលអនុញ្ញាតឱ្យមានពេលវេលាលឿនជាងមុនក្នុងការធ្វើមាត្រដ្ឋាន។ ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធកាតូលីតមានបន្ទប់លំហូរកាតូលីត ដែលអាចបណ្តាលឱ្យមានអតុល្យភាពសម្ពាធរវាងដំណាក់កាលឧស្ម័ន និងរាវ ជាពិសេសនៅក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធកោសិកាធំជាង។ ចំពោះរចនាសម្ព័ន្ធសាំងវិចដែលមានស្រទាប់លំហូរសារធាតុរាវដែលមានរន្ធច្រើន កិច្ចខិតខំប្រឹងប្រែងយ៉ាងសំខាន់គឺត្រូវបានទាមទារដើម្បីធ្វើឱ្យស្រទាប់កម្រិតមធ្យមដែលមានរន្ធច្រើនប្រសើរឡើង ដើម្បីកាត់បន្ថយការធ្លាក់ចុះសម្ពាធ និងការប្រមូលផ្តុំកាបូនឌីអុកស៊ីតនៅក្នុងស្រទាប់កម្រិតមធ្យម។ ទាំងពីរនេះអាចនាំឱ្យមានការរំខានដល់ការទំនាក់ទំនងកោសិកា។ វាក៏ពិបាកក្នុងការផលិតស្រទាប់ដែលមានរន្ធស្តើងៗឈរដោយឯករាជ្យក្នុងទ្រង់ទ្រាយធំ។ ផ្ទុយទៅវិញ ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធថ្មីដែលបានស្នើឡើងគឺជាការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ MEA ដែលមានចន្លោះសូន្យដែលមិនមានបន្ទប់លំហូរ ឬស្រទាប់កម្រិតមធ្យម។ បើប្រៀបធៀបទៅនឹងកោសិកាអេឡិចត្រូគីមីដែលមានស្រាប់ផ្សេងទៀត ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធដែលបានស្នើឡើងគឺមានលក្ខណៈពិសេស ដែលវាអនុញ្ញាតឱ្យសំយោគអាស៊ីតហ្វមិកដោយផ្ទាល់នៅក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធដែលអាចធ្វើមាត្រដ្ឋានបាន សន្សំសំចៃថាមពល និងគ្មានចន្លោះសូន្យ។
ដើម្បីទប់ស្កាត់ការវិវត្តន៍អ៊ីដ្រូសែន កិច្ចខិតខំប្រឹងប្រែងកាត់បន្ថយ CO2 ទ្រង់ទ្រាយធំបានប្រើប្រាស់ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធភ្នាស MEA និង AEM រួមផ្សំជាមួយអេឡិចត្រូលីតកំហាប់ម៉ូលខ្ពស់ (ឧទាហរណ៍ 1-10 M KOH) ដើម្បីបង្កើតលក្ខខណ្ឌអាល់កាឡាំងនៅកាតូត (ដូចបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 2a)។ នៅក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធទាំងនេះ អ៊ីយ៉ុងទម្រង់ដែលបង្កើតឡើងនៅកាតូតឆ្លងកាត់ភ្នាសជាប្រភេទដែលមានបន្ទុកអវិជ្ជមាន បន្ទាប់មក KCOOH ត្រូវបានបង្កើតឡើង ហើយចេញពីប្រព័ន្ធតាមរយៈស្ទ្រីម KOH អាណូត។ ទោះបីជាទម្រង់ FE និងវ៉ុលកោសិកាដំបូងឡើយអំណោយផលដូចបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 2b ក៏ដោយ ការធ្វើតេស្តស្ថេរភាពបានបណ្តាលឱ្យមានការថយចុះនៃ FE ប្រហែល 30% ក្នុងរយៈពេលត្រឹមតែ 10 ម៉ោងប៉ុណ្ណោះ (រូបភាព S1a–c)។ គួរកត់សម្គាល់ថាការប្រើប្រាស់អាណូត 1 M KOH គឺមានសារៈសំខាន់ណាស់ក្នុងការកាត់បន្ថយវ៉ុលលើសអាណូតនៅក្នុងប្រព័ន្ធប្រតិកម្មវិវត្តន៍អុកស៊ីសែនអាល់កាឡាំង (OER)37 និងសម្រេចបាននូវភាពងាយស្រួលក្នុងការចូលប្រើអ៊ីយ៉ុងនៅក្នុងគ្រែកាតាលីករកាតូត33។ នៅពេលដែលកំហាប់អាណូលីតត្រូវបានកាត់បន្ថយមកត្រឹម 0.1 M KOH ទាំងវ៉ុលកោសិកា និងអុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិក (ការបាត់បង់អាស៊ីតហ្វមិក) កើនឡើង (រូបភាព S1d) ដែលបង្ហាញពីការដោះដូរដែលមានផលបូកសូន្យ។ កម្រិតនៃអុកស៊ីតកម្មទម្រង់ត្រូវបានវាយតម្លៃដោយប្រើតុល្យភាពម៉ាស់សរុប។ សម្រាប់ព័ត៌មានលម្អិតបន្ថែម សូមមើលផ្នែក "វិធីសាស្រ្ត"។ ការអនុវត្តដោយប្រើ MEA និងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធភ្នាស CEM តែមួយក៏ត្រូវបានសិក្សាផងដែរ ហើយលទ្ធផលត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S1f,g។ ទម្រង់ FE ដែលប្រមូលបានពីកាតូតគឺ >60% នៅ 200 mA/cm2 នៅពេលចាប់ផ្តើមនៃការធ្វើតេស្ត ប៉ុន្តែបានរលួយយ៉ាងឆាប់រហ័សក្នុងរយៈពេលពីរម៉ោងដោយសារតែការប្រមូលផ្តុំអំបិលកាតូតដែលបានពិភាក្សាពីមុន (រូបភាព S11)។
គ្រោងការណ៍នៃ MEA សូន្យគម្លាតជាមួយ CO2R នៅ cathode ប្រតិកម្មអុកស៊ីតកម្មអ៊ីដ្រូសែន (HOR) ឬ OER នៅអាណូត និងភ្នាស AEM មួយនៅចន្លោះ។ ខ FE និងវ៉ុលកោសិកាសម្រាប់ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនេះជាមួយនឹង 1 M KOH និង OER ហូរនៅអាណូត។ របារកំហុសតំណាងឱ្យគម្លាតស្តង់ដារនៃការវាស់វែងបីផ្សេងគ្នា។ នៅក្នុង FE និងវ៉ុលកោសិកាប្រព័ន្ធជាមួយ H2 និង HOR នៅអាណូត។ ពណ៌ផ្សេងៗគ្នាត្រូវបានប្រើដើម្បីសម្គាល់ការផលិតអាស៊ីតទម្រង់ និងអាស៊ីតទម្រង់។ ឃ ដ្យាក្រាមគ្រោងការណ៍នៃ MEA ជាមួយ BPM រំកិលទៅមុខនៅកណ្តាល។ FE និងវ៉ុលថ្មធៀបនឹងពេលវេលានៅ 200 mA/cm2 ដោយប្រើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនេះ។ ច រូបភាពកាត់ផ្នែកនៃ BPM MEA ដែលលំអៀងទៅមុខបន្ទាប់ពីការសាកល្បងខ្លី។
ដើម្បីផលិតអាស៊ីតហ្វមិក អ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានផ្គត់ផ្គង់ទៅកាតាលីករ Pt-on-carbon (Pt/C) នៅអាណូត។ ដូចបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 2d ប្រូតុងបង្កើត BPM ដែលមានលំអៀងទៅមុខនៅអាណូតត្រូវបានស៊ើបអង្កេតពីមុនដើម្បីសម្រេចបាននូវការផលិតអាស៊ីតហ្វមិក។ ឯកតាលៃតម្រូវ BPM បានបរាជ័យបន្ទាប់ពីប្រតិបត្តិការរយៈពេល 40 នាទីនៅចរន្ត 200 mA/cm2 អមដោយការកើនឡើងវ៉ុលលើសពី 5 V (រូបភាពទី 2e)។ បន្ទាប់ពីការធ្វើតេស្ត ការបែកខ្ញែកជាក់ស្តែងត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅចំណុចប្រទាក់ CEM/AEM។ ក្រៅពីហ្វមិក អ៊ីយ៉ុងដូចជាកាបូណាត ប៊ីកាបូណាត និងអ៊ីដ្រូស៊ីតក៏អាចឆ្លងកាត់ភ្នាស AEM ហើយមានប្រតិកម្មជាមួយប្រូតុងនៅចំណុចប្រទាក់ CEM/AEM ដើម្បីបង្កើតឧស្ម័ន CO2 និងទឹករាវ ដែលនាំឱ្យមានការបែកខ្ញែក BPM (រូបភាពទី 2f) និង ដែលនៅទីបំផុតនាំឱ្យកោសិកាបរាជ័យ។
ដោយផ្អែកលើយន្តការដំណើរការ និងបរាជ័យនៃការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធខាងលើ ស្ថាបត្យកម្ម MEA ថ្មីមួយត្រូវបានស្នើឡើងដូចបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 1c និងមានលម្អិតនៅក្នុងរូបភាពទី 3a38។ នៅទីនេះ ស្រទាប់ PCEM ផ្តល់នូវផ្លូវសម្រាប់ការធ្វើចំណាកស្រុកនៃអាស៊ីតហ្វមិក និងអានីយ៉ុងពីចំណុចប្រទាក់ CEM/AEM ដោយហេតុនេះកាត់បន្ថយការប្រមូលផ្តុំនៃសារធាតុ។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះ ផ្លូវអន្តរ PCEM ដឹកនាំអាស៊ីតហ្វមិកចូលទៅក្នុងឧបករណ៍ផ្សព្វផ្សាយ និងវាលលំហូរ ដោយកាត់បន្ថយលទ្ធភាពនៃការកត់សុីអាស៊ីតហ្វមិក។ លទ្ធផលនៃការប៉ូឡារីស្យុងដោយប្រើ AEM ដែលមានកម្រាស់ 80, 40 និង 25 ម.ម ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 3b។ ដូចការរំពឹងទុក ទោះបីជាវ៉ុលកោសិកាទាំងមូលកើនឡើងជាមួយនឹងកម្រាស់ AEM កើនឡើងក៏ដោយ ការប្រើ AEM ក្រាស់ជាងនេះការពារការសាយភាយត្រឡប់មកវិញនៃអាស៊ីតហ្វមិក ដោយហេតុនេះបង្កើន pH កាតូត និងកាត់បន្ថយការផលិត H2 (រូបភាពទី 3c-e)។
ក. រូបភាពនៃរចនាសម្ព័ន្ធ MEA ជាមួយ AEM និង CEM ដែលមានរន្ធ និងផ្លូវដឹកជញ្ជូនអាស៊ីតហ្វមិកផ្សេងៗគ្នា។ ខ. វ៉ុលកោសិកានៅដង់ស៊ីតេចរន្តខុសៗគ្នា និងកម្រាស់ AEM ខុសៗគ្នា។ ក្នុង EE នៅដង់ស៊ីតេចរន្តផ្សេងៗគ្នាដែលមានកម្រាស់ AEM 80 μm (ឃ) 40 μm, ង) 25 μm។ របារកំហុសតំណាងឱ្យគម្លាតស្តង់ដារដែលវាស់ពីគំរូដាច់ដោយឡែកចំនួនបី។ ច. លទ្ធផលនៃការក្លែងធ្វើនៃកំហាប់អាស៊ីតហ្វមិក និងតម្លៃ pH នៅចំណុចប្រទាក់ CEM/AEM នៅកម្រាស់ AEM ផ្សេងៗគ្នា។ ច. PC និង pH នៅក្នុងស្រទាប់កាតូតនៃកាតាលីករដែលមានកម្រាស់ខ្សែភាពយន្ត AEM ខុសៗគ្នា។ ឆ. ការចែកចាយពីរវិមាត្រនៃកំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកជាមួយនឹងចំណុចប្រទាក់ CEM/AEM និងការរន្ធ។
រូបភាព S2 បង្ហាញពីការចែកចាយកំហាប់អាស៊ីតហ្វមិក និង pH នៅទូទាំងកម្រាស់ MEA ដោយប្រើគំរូធាតុកំណត់ Poisson-Nernst-Planck។ វាមិនមែនជារឿងគួរឱ្យភ្ញាក់ផ្អើលទេដែលកំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកខ្ពស់បំផុត 0.23 mol/L ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅចំណុចប្រទាក់ CEM/AEM ដោយសារអាស៊ីតហ្វមិកត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅចំណុចប្រទាក់នេះ។ កំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកតាមរយៈ AEM ថយចុះលឿនជាងមុន នៅពេលដែលកម្រាស់របស់ AEM កើនឡើង ដែលបង្ហាញពីភាពធន់នឹងការផ្ទេរម៉ាស់កាន់តែច្រើន និងលំហូរអាស៊ីតហ្វមិកតិចជាងមុន ដោយសារតែការសាយភាយត្រឡប់មកវិញ។ រូបភាពទី 3 f និង g បង្ហាញពីតម្លៃ pH និងអាស៊ីតហ្វមិកនៅក្នុងគ្រែកាតាលីករកាតូតដែលបណ្តាលមកពីការសាយភាយត្រឡប់មកវិញ និងការចែកចាយពីរវិមាត្រនៃកំហាប់អាស៊ីតហ្វមិករៀងៗខ្លួន។ ភ្នាស AEM កាន់តែស្តើង កំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកកាន់តែខ្ពស់នៅជិតកាតូត ហើយ pH នៃកាតូតក្លាយជាអាស៊ីត។ ដូច្នេះ ទោះបីជាភ្នាស AEM កាន់តែក្រាស់បណ្តាលឱ្យមានការខាតបង់អូមិកខ្ពស់ជាងក៏ដោយ ពួកវាមានសារៈសំខាន់ណាស់ក្នុងការការពារការសាយភាយត្រឡប់មកវិញនៃអាស៊ីតហ្វមិកទៅកាន់កាតូត និងបង្កើនភាពបរិសុទ្ធខ្ពស់នៃប្រព័ន្ធអាស៊ីតហ្វមិក FE។ ជាចុងក្រោយ ការបង្កើនកម្រាស់ AEM ដល់ 80 μm បណ្តាលឱ្យ FE >75% សម្រាប់អាស៊ីតហ្វមិកនៅ <2 V និង 300 mA/cm2 សម្រាប់ផ្ទៃក្រឡា 25 cm2។
ដើម្បីសាកល្បងស្ថេរភាពនៃស្ថាបត្យកម្មដែលមានមូលដ្ឋានលើ PECM នេះ ចរន្តថ្មត្រូវបានរក្សានៅ 200 mA/cm2 រយៈពេល 55 ម៉ោង។ លទ្ធផលរួមត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 4 ដោយលទ្ធផលពី 3 ម៉ោងដំបូងត្រូវបានបន្លិចក្នុងរូបភាព S3។ នៅពេលប្រើកាតាលីករអាណូត Pt/C វ៉ុលកោសិកាបានកើនឡើងយ៉ាងខ្លាំងក្នុងរយៈពេល 30 នាទីដំបូង (រូបភាព S3a)។ ក្នុងរយៈពេលយូរជាងនេះ វ៉ុលកោសិកានៅតែស្ទើរតែថេរ ដោយផ្តល់អត្រារិចរិល 0.6 mV/h (រូបភាពទី 4a)។ នៅពេលចាប់ផ្តើមនៃការធ្វើតេស្ត PV នៃអាស៊ីតហ្វមិកដែលប្រមូលបាននៅអាណូតគឺ 76.5% និង PV នៃអ៊ីដ្រូសែនដែលប្រមូលបាននៅកាតូតគឺ 19.2%។ បន្ទាប់ពីការធ្វើតេស្តមួយម៉ោងដំបូង អ៊ីដ្រូសែន FE បានធ្លាក់ចុះមកត្រឹម 13.8% ដែលបង្ហាញពីការជ្រើសរើសទម្រង់ប្រសើរឡើង។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ អត្រាអុកស៊ីតកម្មនៃអាស៊ីតហ្វមិកនៅក្នុងប្រព័ន្ធបានធ្លាក់ចុះមកត្រឹម 62.7% ក្នុងរយៈពេល 1 ម៉ោង ហើយអត្រាអុកស៊ីតកម្មនៃអាស៊ីតហ្វមិកអាណូតបានកើនឡើងពីស្ទើរតែសូន្យនៅដើមដំបូងនៃការធ្វើតេស្តដល់ 17.0%។ បន្ទាប់មក FE នៃ H2, CO, អាស៊ីតហ្វមិក និងអត្រានៃអុកស៊ីតកម្មអាណូតនៃអាស៊ីតហ្វមិកនៅតែមានស្ថេរភាពក្នុងអំឡុងពេលពិសោធន៍។ ការកើនឡើងនៃអុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិកក្នុងអំឡុងពេលមួយម៉ោងដំបូងអាចបណ្តាលមកពីការប្រមូលផ្តុំអាស៊ីតហ្វមិកនៅចំណុចប្រសព្វ PCEM/AEM។ នៅពេលដែលកំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកកើនឡើង វាមិនត្រឹមតែចេញតាមរយៈការចោះភ្នាសប៉ុណ្ណោះទេ ប៉ុន្តែវាក៏សាយភាយតាមរយៈ FEM ខ្លួនឯង ហើយចូលទៅក្នុងស្រទាប់អាណូត Pt/C ផងដែរ។ ដោយសារអាស៊ីតហ្វមិកជាសារធាតុរាវនៅសីតុណ្ហភាព 60°C ការប្រមូលផ្តុំរបស់វាអាចបណ្តាលឱ្យមានបញ្ហាផ្ទេរម៉ាស និងបណ្តាលឱ្យមានអុកស៊ីតកម្មអនុគ្រោះជាងអ៊ីដ្រូសែន។
ក. វ៉ុលកោសិកាធៀបនឹងពេលវេលា (200 mA/cm2, 60 °C)។ រូបភាពបញ្ចូលបង្ហាញរូបភាពមីក្រូទស្សន៍អុបទិកនៃផ្នែកឆ្លងកាត់នៃ MEA ជាមួយ EM ដែលមានរន្ធ។ របារមាត្រដ្ឋាន៖ 300 µm។ ខ. ភាពបរិសុទ្ធនៃ PE និងអាស៊ីតហ្វមិកជាអនុគមន៍នៃពេលវេលានៅ 200 mA/cm2 ដោយប្រើអាណូត Pt/C។
រូបរាងនៃសំណាកនៅពេលចាប់ផ្តើមធ្វើតេស្ត (BOT) អំឡុងពេលរៀបចំ និងនៅពេលបញ្ចប់ធ្វើតេស្ត (EOT) បន្ទាប់ពីធ្វើតេស្តស្ថេរភាពរយៈពេល 55 ម៉ោង ត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយប្រើការថតកាំរស្មីអ៊ិចណាណូ (nano-CT) ដូចបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 5 ក។ សំណាក EOT មានទំហំភាគល្អិតកាតាលីករធំជាងដែលមានអង្កត់ផ្ចិត 1207 nm បើធៀបនឹង 930 nm សម្រាប់ BOT។ រូបភាពមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងបញ្ជូនសញ្ញារង្វង់ងងឹតដែលមានមុំខ្ពស់ (HAADF-STEM) និងលទ្ធផលវិសាលគមកាំរស្មីអ៊ិចដែលបំបែកថាមពល (EDS) ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 5b។ ខណៈដែលស្រទាប់កាតាលីករ BOT មានភាគល្អិតកាតាលីករតូចៗភាគច្រើន ក៏ដូចជាសារធាតុប្រមូលផ្តុំធំៗមួយចំនួនផងដែរ នៅក្នុងដំណាក់កាល EOT ស្រទាប់កាតាលីករអាចបែងចែកជាពីរតំបន់ផ្សេងគ្នា៖ មួយដែលមានភាគល្អិតរឹងធំជាងគួរឱ្យកត់សម្គាល់ និងមួយទៀតដែលមានតំបន់ដែលមានរន្ធច្រើនជាង។ ចំនួនភាគល្អិតតូចៗ។ រូបភាព EDS បង្ហាញថា ភាគល្អិតរឹងធំៗសម្បូរទៅដោយ Bi ប្រហែលជាលោហធាតុ Bi ហើយតំបន់ដែលមានរន្ធសម្បូរទៅដោយអុកស៊ីសែន។ នៅពេលដែលក្រឡាត្រូវបានដំណើរការនៅ 200 mA/cm2 សក្តានុពលអវិជ្ជមាននៃកាតូតនឹងបណ្តាលឱ្យមានការថយចុះនៃ Bi2O3 ដូចដែលបានបង្ហាញដោយលទ្ធផលវិសាលគមស្រូបយកកាំរស្មីអ៊ិចនៅនឹងកន្លែងដែលបានពិភាក្សាខាងក្រោម។ លទ្ធផលនៃការគូសផែនទី HAADF-STEM និង EDS បង្ហាញថា Bi2O3 ឆ្លងកាត់ដំណើរការកាត់បន្ថយ ដែលបណ្តាលឱ្យពួកវាបាត់បង់អុកស៊ីសែន និងប្រមូលផ្តុំទៅជាភាគល្អិតលោហៈធំជាង។ លំនាំឌីផ្រាក់ស្យុងកាំរស្មីអ៊ិចនៃកាតូត BOT និង EOT បញ្ជាក់ពីការបកស្រាយទិន្នន័យ EDS (រូបភាពទី 5c): មានតែគ្រីស្តាល់ Bi2O3 ត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុងកាតូត BOT ហើយគ្រីស្តាល់ប៊ីមេតាលត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុងកាតូត EOT។ ដើម្បីយល់ពីឥទ្ធិពលនៃសក្តានុពលកាតូតលើស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មនៃកាតាលីករកាតូត Bi2O3 សីតុណ្ហភាពត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរពីសក្តានុពលសៀគ្វីបើកចំហ (+0.3 V ទល់នឹង RHE) ដល់ -1.5 V (ទល់នឹង RHE)។ គេសង្កេតឃើញថាដំណាក់កាល Bi2O3 ចាប់ផ្តើមថយចុះនៅ -0.85 V ទាក់ទងទៅនឹង RHE ហើយការថយចុះនៃអាំងតង់ស៊ីតេនៃខ្សែពណ៌សនៅក្នុងតំបន់គែមនៃវិសាលគមបង្ហាញថា Bi លោហធាតុត្រូវបានកាត់បន្ថយមកត្រឹម 90% នៃ RHE នៅ -1.1 V ទល់នឹង RHE (រូបភាពទី 5d)។ ដោយមិនគិតពីយន្តការ ការជ្រើសរើសរួមនៃទម្រង់នៅកាតូតគឺមិនមានការផ្លាស់ប្តូរទេ ដូចដែលបានសន្និដ្ឋានពី H2 និង CO2 FE និងការបង្កើតអាស៊ីតហ្វមិក ទោះបីជាមានការផ្លាស់ប្តូរគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅក្នុងរូបរាងកាតូត ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មកាតាលីករ និងរចនាសម្ព័ន្ធមីក្រូគ្រីស្តាលីនក៏ដោយ។
ក. រចនាសម្ព័ន្ធបីវិមាត្រនៃស្រទាប់កាតាលីករ និងការចែកចាយភាគល្អិតកាតាលីករ ដែលទទួលបានដោយប្រើ CT កាំរស្មីអ៊ិចណាណូ។ របារមាត្រដ្ឋាន៖ 10 µm។ ខ. កំពូលទី 2៖ រូបភាព HAADF-STEM នៃស្រទាប់កាតូតនៃកាតាលីករ BOT និង EOT។ របារមាត្រដ្ឋាន៖ 1 µm។ បាតទី 2៖ រូបភាព HADF-STEM និង EDX ដែលបានពង្រីកនៃស្រទាប់កាតូតនៃកាតាលីករ EOT។ របារមាត្រដ្ឋាន៖ 100 nm។ គ. លំនាំឌីផ្រាក់ស្យុងកាំរស្មីអ៊ិចនៃគំរូកាតូត BOT និង EOT។ ឃ. វិសាលគមស្រូបយកកាំរស្មីអ៊ិចនៅនឹងកន្លែងនៃអេឡិចត្រូត Bi2O3 ក្នុង 0.1 M KOH ជាមុខងារនៃសក្តានុពល (0.8 V ដល់ -1.5 V ទល់នឹង RHE)។
ដើម្បីកំណត់ឱ្យច្បាស់ពីឱកាសដែលមានសម្រាប់ការកែលម្អប្រសិទ្ធភាពថាមពលដោយការរារាំងអុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិក អេឡិចត្រូតយោង H2 ត្រូវបានប្រើដើម្បីកំណត់អត្តសញ្ញាណការរួមចំណែកនៃការបាត់បង់វ៉ុល39។ នៅដង់ស៊ីតេចរន្តតិចជាង 500 mA/cm2 សក្តានុពលកាតូតនៅតែទាបជាង -1.25 V។ សក្តានុពលអាណូតត្រូវបានបែងចែកជាពីរផ្នែកសំខាន់ៗ៖ ដង់ស៊ីតេចរន្តប្តូរប្រាក់ HOR និងវ៉ុលលើសទ្រឹស្តី HOR 40 ដែលបានព្យាករណ៍ដោយសមីការ Bulter-Volmer ដែលវាស់វែងពីមុន ហើយផ្នែកដែលនៅសល់គឺដោយសារតែអុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិក។ ដោយសារតែចលនវិទ្យាប្រតិកម្មយឺតជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង HOR41 អត្រាទាបនៃប្រតិកម្មអុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិកនៅអាណូតអាចបណ្តាលឱ្យមានការកើនឡើងគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៃសក្តានុពលអាណូត។ លទ្ធផលបង្ហាញថាការរារាំងទាំងស្រុងនៃអុកស៊ីតកម្មអាណូតអាស៊ីតហ្វមិកអាចលុបបំបាត់វ៉ុលលើសជិត 500 mV។
ដើម្បីសាកល្បងការប៉ាន់ស្មាននេះ អត្រាលំហូរទឹកដែលគ្មានអ៊ីយ៉ូដ (DI) នៅច្រកចូលអាណូតត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរដើម្បីកាត់បន្ថយកំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកនៃទឹកសំណល់។ រូបភាពទី 6b និង c បង្ហាញ FE កំហាប់អាស៊ីតហ្វមិក និងវ៉ុលកោសិកាជាអនុគមន៍នៃលំហូរ DI នៅអាណូតនៅ 200 mA/cm2។ នៅពេលដែលអត្រាលំហូរទឹកដែលគ្មានអ៊ីយ៉ូដបានកើនឡើងពី 3.3 mL/នាទី ដល់ 25 mL/នាទី កំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកនៅអាណូតបានថយចុះពី 0.27 mol/L ដល់ 0.08 mol/L។ បើប្រៀបធៀប ដោយប្រើរចនាសម្ព័ន្ធសាំងវិចដែលបានស្នើឡើងដោយ Xia et al. 30 កំហាប់អាស៊ីតហ្វមិក 1.8 mol/L ត្រូវបានទទួលនៅ 200 mA/cm2។ ការបន្ថយកំហាប់ធ្វើអោយប្រសើរឡើងនូវ FE សរុបនៃអាស៊ីតហ្វមិក និងកាត់បន្ថយ FE នៃ H2 នៅពេលដែល pH កាតូតក្លាយជាអាល់កាឡាំងកាន់តែច្រើនដោយសារតែការសាយភាយត្រឡប់មកវិញនៃអាស៊ីតហ្វមិកថយចុះ។ កំហាប់អាស៊ីតហ្វមិកដែលបានថយចុះនៅលំហូរ DI អតិបរមាក៏បានលុបបំបាត់អុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិកស្ទើរតែទាំងស្រុងផងដែរ ដែលបណ្តាលឱ្យវ៉ុលកោសិកាសរុបតិចជាង 1.7 V នៅ 200 mA/cm2។ សីតុណ្ហភាពថ្មក៏ប៉ះពាល់ដល់ដំណើរការទាំងមូលផងដែរ ហើយលទ្ធផលត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S10។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ស្ថាបត្យកម្មដែលមានមូលដ្ឋានលើ PCEM អាចធ្វើអោយប្រសើរឡើងយ៉ាងខ្លាំងនូវប្រសិទ្ធភាពថាមពលក្នុងការទប់ស្កាត់អុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិក មិនថាតាមរយៈការប្រើប្រាស់កាតាលីករអាណូតជាមួយនឹងការជ្រើសរើសអ៊ីដ្រូសែនដែលប្រសើរឡើងចំពោះអាស៊ីតហ្វមិក ឬតាមរយៈប្រតិបត្តិការឧបករណ៍។
ក. ការបំបែកវ៉ុលកោសិកាដោយប្រើអេឡិចត្រូត H2 ឯកសារយោងកោសិកាដែលដំណើរការនៅសីតុណ្ហភាព 60 °C អាណូត Pt/C និង AEM 80 µm។ ខ. កំហាប់ FE និងអាស៊ីតហ្វមិកដែលប្រមូលបាននៅ 200 mA/cm2 ដោយប្រើអត្រាលំហូរផ្សេងៗគ្នានៃទឹកអាណូតដែលបានបន្សាបអ៊ីយ៉ុង។ គ. នៅពេលដែលអាណូតប្រមូលអាស៊ីតហ្វមិកក្នុងកំហាប់ផ្សេងៗគ្នា វ៉ុលកោសិកាគឺ 200 mA/cm2។ របារកំហុសតំណាងឱ្យគម្លាតស្តង់ដារនៃការវាស់វែងបីផ្សេងគ្នា។ ឃ. តម្លៃលក់អប្បបរមាដែលបំបែកដោយការអនុវត្តនៅអត្រាលំហូរទឹកដែលបានបន្សាបអ៊ីយ៉ុងផ្សេងៗគ្នាដោយប្រើតម្លៃអគ្គិសនីជាមធ្យមឧស្សាហកម្មជាតិចំនួន 0.068 ដុល្លារអាមេរិក/គីឡូវ៉ាត់ម៉ោង និងអ៊ីដ្រូសែន 4.5 ដុល្លារអាមេរិក/គីឡូក្រាម។ (*: ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មអប្បបរមានៃអាស៊ីតហ្វមិកនៅអាណូតត្រូវបានសន្មតថាមាន 10 M FA តម្លៃអគ្គិសនីឧស្សាហកម្មជាមធ្យមទូទាំងប្រទេសគឺ $0.068/kWh និងអ៊ីដ្រូសែនគឺ $4.5/kg។ **: ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មអប្បបរមាត្រូវបានសន្មតថាមានអាស៊ីតហ្វមិក។ កំហាប់ FA នៅអាណូតគឺ 1.3 M អាណូត តម្លៃអគ្គិសនីនាពេលអនាគតដែលរំពឹងទុកគឺ $0.03/kWh ហើយបន្ទាត់ចំនុចតំណាងឱ្យតម្លៃទីផ្សារ 85 wt% FA។
ការវិភាគសេដ្ឋកិច្ច-បច្ចេកវិទ្យា (TEA) ត្រូវបានធ្វើឡើងដើម្បីទទួលបានតម្លៃលក់អប្បបរមានៃការផ្គុំប្រេងឥន្ធនៈក្រោមលក្ខខណ្ឌប្រតិបត្តិការជាច្រើន ដូចបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 5d។ វិធីសាស្រ្ត និងទិន្នន័យផ្ទៃខាងក្រោយសម្រាប់ TEA អាចរកបាននៅក្នុង SI។ នៅពេលដែលកំហាប់ LC នៅក្នុងផ្សែងអាណូតខ្ពស់ជាង ទោះបីជាវ៉ុលកោសិកាខ្ពស់ជាងក៏ដោយ តម្លៃសរុបនៃការផ្គុំប្រេងឥន្ធនៈត្រូវបានកាត់បន្ថយដោយសារតែការថយចុះនៃថ្លៃដើមបំបែក។ ប្រសិនបើអុកស៊ីតកម្មអាណូតនៃអាស៊ីតហ្វមិកអាចត្រូវបានបង្រួមអប្បបរមាតាមរយៈការអភិវឌ្ឍកាតាលីករ ឬបច្ចេកវិទ្យាអេឡិចត្រូត ការរួមបញ្ចូលគ្នានៃវ៉ុលកោសិកាទាប (1.66 V) និងកំហាប់ FA ខ្ពស់នៅក្នុងទឹកសំណល់ (10 M) នឹងកាត់បន្ថយថ្លៃដើមនៃការផលិត FA អេឡិចត្រូគីមីមកត្រឹម 0.74 ដុល្លារអាមេរិក/គីឡូក្រាម (ផ្អែកលើអគ្គិសនី)។ តម្លៃ) $0.068/គីឡូវ៉ាត់ម៉ោង និង $4.5/គីឡូក្រាម អ៊ីដ្រូសែន42។ លើសពីនេះ នៅពេលដែលផ្សំជាមួយនឹងថ្លៃដើមអគ្គិសនីកកើតឡើងវិញនាពេលអនាគតដែលបានព្យាករណ៍ចំនួន $0.03/គីឡូវ៉ាត់ម៉ោង និងអ៊ីដ្រូសែន $2.3/គីឡូក្រាម គោលដៅទឹកសំណល់ FA ត្រូវបានកាត់បន្ថយមកត្រឹម 1.3 លាន ដែលបណ្តាលឱ្យថ្លៃដើមផលិតកម្មចុងក្រោយដែលបានព្យាករណ៍គឺ $0.66/គីឡូក្រាម43។ នេះអាចប្រៀបធៀបទៅនឹងតម្លៃទីផ្សារបច្ចុប្បន្ន។ ដូច្នេះ កិច្ចខិតខំប្រឹងប្រែងនាពេលអនាគតដែលផ្តោតលើសម្ភារៈ និងរចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូតអាចកាត់បន្ថយអាណូឌីសិនបន្ថែមទៀត ខណៈពេលដែលអនុញ្ញាតឱ្យប្រតិបត្តិការនៅវ៉ុលកោសិកាទាបដើម្បីបង្កើតកំហាប់ LC ខ្ពស់ជាង។
សរុបមក យើងបានសិក្សារចនាសម្ព័ន្ធ MEA សូន្យគម្លាតជាច្រើនសម្រាប់ការកាត់បន្ថយ CO2 ទៅជាអាស៊ីតហ្វមិច ហើយបានស្នើរចនាសម្ព័ន្ធមួយដែលមានភ្នាសប៊ីប៉ូឡាដែលមានលំអៀងទៅមុខ រួមទាំងភ្នាសផ្លាស់ប្តូរកាតូនដែលមានរន្ធ (PECM) ដើម្បីសម្រួលដល់ចំណុចប្រទាក់ផ្ទេរម៉ាស់ភ្នាសសម្រាប់អាស៊ីតហ្វមិចលទ្ធផល។ ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនេះបង្កើតអាស៊ីតហ្វមិច >96% នៅកំហាប់រហូតដល់ 0.25 M (នៅអត្រាលំហូរ DI អាណូត 3.3 mL/នាទី)។ នៅអត្រាលំហូរ DI ខ្ពស់ជាង (25 mL/នាទី) ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនេះផ្តល់ដង់ស៊ីតេចរន្ត >80% FE 200 mA/cm2 នៅ 1.7 V ដោយប្រើផ្ទៃក្រឡា 25 cm2។ នៅអត្រា DI អាណូតកម្រិតមធ្យម (10 mL/នាទី) ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ PECM រក្សាវ៉ុលស្ថេរភាព និងកម្រិត FE អាស៊ីតហ្វមិចខ្ពស់រយៈពេល 55 ម៉ោងនៃការធ្វើតេស្តនៅ 200 mA/cm2។ ស្ថេរភាពខ្ពស់ និងការជ្រើសរើសដែលសម្រេចបានដោយកាតាលីករដែលមានលក់នៅលើទីផ្សារ និងសម្ភារៈភ្នាសប៉ូលីមែរអាចត្រូវបានបង្កើនបន្ថែមទៀតដោយការផ្សំវាជាមួយនឹងកាតាលីករអេឡិចត្រូកាតាលីករដែលបានធ្វើឱ្យប្រសើរឡើង។ ការងារជាបន្តបន្ទាប់នឹងផ្តោតលើការកែសម្រួលលក្ខខណ្ឌប្រតិបត្តិការ ការជ្រើសរើសកាតាលីករអាណូត និងរចនាសម្ព័ន្ធ MEA ដើម្បីកាត់បន្ថយអុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិក ដែលបណ្តាលឱ្យមានទឹកសំណល់ប្រមូលផ្តុំកាន់តែច្រើននៅវ៉ុលកោសិកាទាបជាង។ វិធីសាស្រ្តសាមញ្ញក្នុងការប្រើប្រាស់កាបូនឌីអុកស៊ីតសម្រាប់អាស៊ីតហ្វមិកដែលបង្ហាញនៅទីនេះលុបបំបាត់តម្រូវការសម្រាប់បន្ទប់អាណូលីត និងកាតូលីត សមាសធាតុសាំងវិច និងសម្ភារៈពិសេស ដោយហេតុនេះបង្កើនប្រសិទ្ធភាពថាមពលកោសិកា និងកាត់បន្ថយភាពស្មុគស្មាញនៃប្រព័ន្ធ ដែលធ្វើឱ្យវាកាន់តែងាយស្រួលក្នុងការធ្វើមាត្រដ្ឋាន។ ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធដែលបានស្នើឡើងផ្តល់នូវវេទិកាសម្រាប់ការអភិវឌ្ឍនាពេលអនាគតនៃរោងចក្របំលែង CO2 ដែលអាចសម្រេចបានទាំងផ្នែកបច្ចេកទេស និងសេដ្ឋកិច្ច។
លុះត្រាតែមានការបញ្ជាក់ផ្សេងពីនេះ សម្ភារៈថ្នាក់គីមី និងសារធាតុរំលាយទាំងអស់ត្រូវបានប្រើប្រាស់តាមដែលបានទទួល។ កាតាលីករប៊ីស្មុតអុកស៊ីដ (Bi2O3, 80 nm) ត្រូវបានទិញពីក្រុមហ៊ុន US Research Nanomaterials, Inc.។ ម្សៅប៉ូលីមែរ (AP1-CNN8-00-X) ត្រូវបានផ្តល់ដោយ IONOMR។ ម៉ាក Omnisolv® N-propanol (nPA) និងទឹកបរិសុទ្ធខ្លាំង (18.2 Ω, ប្រព័ន្ធបន្សុទ្ធទឹក Milli–Q® Advantage A10) ត្រូវបានទិញពី Millipore Sigma។ មេតាណុល និងអាសេតូនដែលមានវិញ្ញាបនបត្រ ACS ត្រូវបានទិញពី VWR Chemicals BDH® និង Fisher Chemical រៀងៗខ្លួន។ ម្សៅប៉ូលីមែរត្រូវបានលាយជាមួយល្បាយនៃអាសេតូន និងមេតាណុលក្នុងសមាមាត្រ 1:1 តាមទម្ងន់ ដើម្បីទទួលបានសារធាតុប៉ូលីមែររលាយជាមួយនឹងកំហាប់ 6.5 wt.%។ រៀបចំទឹកថ្នាំកាតាលីករដោយលាយ Bi2O3 20g ទឹកបរិសុទ្ធខ្លាំង nPA និងសារធាតុរលាយអ៊ីយ៉ូន័រក្នុងពាង 30ml។ សមាសធាតុនេះមានផ្ទុកកាតាលីករ 30 wt.% សមាមាត្រម៉ាស់នៃអ៊ីយ៉ូមែរទៅនឹងកាតាលីករ 0.02 និងសមាមាត្រម៉ាស់នៃជាតិអាល់កុលទៅនឹងទឹក 2:3 (40 wt.% nPA)។ មុនពេលលាយ សម្ភារៈកិនហ្សីកូញ៉ា 5mm របស់ Glen Mills ចំនួន 70 ក្រាមត្រូវបានបន្ថែមទៅក្នុងល្បាយ។ គំរូត្រូវបានដាក់នៅលើរំកិលដបឌីជីថល Fisherbrand™ ក្នុងល្បឿន 80 rpm រយៈពេល 26 ម៉ោង។ ទុកឱ្យទឹកថ្នាំនៅស្ងៀមរយៈពេល 20 នាទីមុនពេលលាប។ ទឹកថ្នាំ Bi2O3 ត្រូវបានលាបទៅលើឧបករណ៍លាបដោយស្វ័យប្រវត្តិ Qualtech (QPI-AFA6800) ដោយប្រើប្រដាប់បំពេញលួសមន្ទីរពិសោធន៍ទំហំ 1/2″ x 16″ (RD Specialties – អង្កត់ផ្ចិត 60 mil) នៅសីតុណ្ហភាព 22°C។ ទឹកថ្នាំកាតាលីករ 5 មីលីលីត្រត្រូវបានលាបទៅលើឧបករណ៍ផ្ទុកសាយភាយឧស្ម័នកាបូន Sigraacet 39 BB ទំហំ 7.5 x 8 អ៊ីញ (កន្លែងផ្ទុកកោសិកាឥន្ធនៈ) ដោយការដាក់ដំបងក្នុងល្បឿនជាមធ្យមថេរ 55 mm/វិនាទី។ ផ្ទេរអេឡិចត្រូតស្រោបទាំងនេះទៅក្នុងឡ ហើយសម្ងួតនៅសីតុណ្ហភាព 80°C។ ដំណើរការស្រោបដំបង និងរូបភាពនៃស្រោប GDE ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S4a និង b។ ឧបករណ៍បញ្ចេញពន្លឺកាំរស្មីអ៊ិច (XRF) (Fischerscope® XDV-SDD, Fischer-Technolgy Inc. USA) បានបញ្ជាក់ថា ការផ្ទុក GDE ដែលស្រោបគឺ 3.0 mg Bi2O3/cm2។
សម្រាប់ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធភ្នាសសមាសធាតុដែលមានភ្នាសផ្លាស់ប្តូរអ៊ីយ៉ុង (AEM) និង CEM ដែលមានរន្ធ។ Nafion NC700 (Chemours, សហរដ្ឋអាមេរិក) ដែលមានកម្រាស់នាមករណ៍ 15 µm ត្រូវបានប្រើជាស្រទាប់ CEM។ កាតាលីករអាណូតត្រូវបានបាញ់ដោយផ្ទាល់ទៅលើ FEM ជាមួយនឹងសមាមាត្រអ៊ីយ៉ូមែរទៅនឹងកាបូន 0.83 និងផ្ទៃគ្របដណ្តប់ 25 cm2។ ផ្លាទីនដែលមានការគាំទ្រជាមួយនឹងផ្ទៃធំ (50 wt.% Pt/C, TEC 10E50E, លោហៈដ៏មានតម្លៃ TANAKA) ដែលមានបន្ទុក 0.25 mg Pt/cm2 ត្រូវបានប្រើជាកាតាលីករអាណូត។ Nafion D2020 (Ion Power, សហរដ្ឋអាមេរិក) ត្រូវបានប្រើជាអ៊ីយ៉ូមែរសម្រាប់ស្រទាប់អាណូតនៃកាតាលីករ។ ការចោះ CEM ត្រូវបានអនុវត្តដោយការកាត់បន្ទាត់ស្របគ្នាលើខ្សែភាពយន្ត CEM នៅចន្លោះពេល 3mm។ ព័ត៌មានលម្អិតនៃដំណើរការចោះត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S12b និង c។ ដោយប្រើប្រាស់ការថតកាំរស្មីអ៊ិចកុំព្យូទ័រ វាត្រូវបានបញ្ជាក់ថាគម្លាតរន្ធគឺ 32.6 μm ដូចបង្ហាញក្នុងរូបភាព S12d និង e។ អំឡុងពេលផ្គុំកោសិកា ភ្នាស CEM ដែលមានរន្ធស្រោបដោយកាតាលីករត្រូវបានដាក់នៅលើក្រដាស Toray កម្រាស់ 25 cm2 (ព្យាបាលដោយ PTFE 5 wt%, ហាងលក់កោសិកាឥន្ធនៈ, សហរដ្ឋអាមេរិក)។ ភ្នាស AEM (PiperION, Versogen, សហរដ្ឋអាមេរិក) ដែលមានកម្រាស់ 25, 40 ឬ 80 μm ត្រូវបានដាក់នៅលើកំពូលនៃ CEM ហើយបន្ទាប់មកនៅលើកាតូត GDE។ ភ្នាស AEM ត្រូវបានកាត់ជាបំណែកទំហំ 7.5 × 7.5 សង់ទីម៉ែត្រ ដើម្បីគ្របដណ្តប់លើវាលលំហូរទាំងមូល ហើយត្រាំពេញមួយយប់ក្នុងដំណោះស្រាយប៉ូតាស្យូមអ៊ីដ្រូស៊ីត 1 M មុនពេលផ្គុំ។ ទាំងអាណូត និងកាតូតប្រើប្រដាប់បំបែក PTFE ដែលក្រាស់គ្រប់គ្រាន់ដើម្បីសម្រេចបាននូវការបង្ហាប់ GDE ល្អបំផុត 18%។ ព័ត៌មានលម្អិតនៃដំណើរការផ្គុំថ្មត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S12a។
អំឡុងពេលធ្វើតេស្ត ក្រឡាដែលបានផ្គុំត្រូវបានរក្សានៅសីតុណ្ហភាព 60°C (30, 60, និង 80°C សម្រាប់ការសិក្សាអំពីភាពអាស្រ័យសីតុណ្ហភាព) ជាមួយនឹងឧស្ម័នអ៊ីដ្រូសែន 0.8 លីត្រ/នាទី ដែលត្រូវបានផ្គត់ផ្គង់ទៅអាណូត និងកាបូនឌីអុកស៊ីត 2 លីត្រ/នាទី ដែលត្រូវបានផ្គត់ផ្គង់ទៅកាតូត។ ចរន្តខ្យល់អាណូត និងកាតូតទាំងពីរត្រូវបានធ្វើឱ្យមានសំណើមនៅសំណើមដែលទាក់ទង 100% និងសម្ពាធកាតូតដាច់ខាត 259 kPa។ អំឡុងពេលប្រតិបត្តិការ ចរន្តឧស្ម័នកាតូតត្រូវបានលាយជាមួយដំណោះស្រាយ KOH 1 M ក្នុងអត្រា 2 មីលីលីត្រ/នាទី ដើម្បីលើកកម្ពស់ការប្រើប្រាស់គ្រែកាតាលីករកាតូត និងចរន្តអ៊ីយ៉ុង។ លាយចរន្តឧស្ម័នអាណូតជាមួយទឹកដែលគ្មានអ៊ីយ៉ុងក្នុងអត្រា 10 មីលីលីត្រ/នាទី ដើម្បីយកអាស៊ីតហ្វមិកចេញនៅអាណូត។ ព័ត៌មានលម្អិតនៃការបញ្ចូល និងទិន្នផលរបស់ឧបករណ៍ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S5។ ឧស្ម័នផ្សងកាតូតមានផ្ទុក CO2 ហើយបង្កើត CO និង H2។ ចំហាយទឹកត្រូវបានយកចេញតាមរយៈឧបករណ៍ខាប់ (ឧបករណ៍ផ្លាស់ប្តូរកំដៅសីតុណ្ហភាពទាបនៅ 2°C)។ ឧស្ម័នដែលនៅសល់នឹងត្រូវបានប្រមូលសម្រាប់ការវិភាគពេលវេលាឧស្ម័ន។ លំហូរអាណូតក៏នឹងឆ្លងកាត់ឧបករណ៍ condenser ដើម្បីបំបែកសារធាតុរាវចេញពីឧស្ម័ន។ ទឹកសំណល់នឹងត្រូវបានប្រមូលនៅក្នុងដបស្អាត ហើយវិភាគដោយប្រើ chronometry រាវដើម្បីវាស់បរិមាណអាស៊ីត formic ដែលផលិត។ ការធ្វើតេស្តអេឡិចត្រូគីមីត្រូវបានអនុវត្តដោយប្រើ Garmy potentiostat (លេខយោង 30K, Gamry, សហរដ្ឋអាមេរិក)។ មុនពេលវាស់ខ្សែកោងប៉ូលារីសាស្យុង ក្រឡាត្រូវបានធ្វើលក្ខខណ្ឌ 4 ដងក្នុងចន្លោះពី 0 ដល់ 250 mA/cm2 ដោយប្រើ voltammetry លីនេអ៊ែរជាមួយនឹងអត្រាស្កេន 2.5 mA/cm2។ ខ្សែកោងប៉ូលារីសាស្យុងត្រូវបានទទួលក្នុងរបៀប galvanostatic ដោយក្រឡាត្រូវបានសង្កត់នៅដង់ស៊ីតេចរន្តជាក់លាក់មួយរយៈពេល 4 នាទីមុនពេលយកសំណាកឧស្ម័ន cathode និងសារធាតុរាវ anolyte។
យើងប្រើអេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនយោងនៅក្នុង MEA ដើម្បីបំបែកសក្តានុពលកាតូត និងអាណូត។ រចនាសម្ព័ន្ធនៃអេឡិចត្រូតយោងត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S6a។ ភ្នាស Nafion (Nafion 211, IonPower, សហរដ្ឋអាមេរិក) ត្រូវបានប្រើជាស្ពានអ៊ីយ៉ុងដើម្បីភ្ជាប់ភ្នាស MEA និងអេឡិចត្រូតយោង។ ចុងម្ខាងនៃបន្ទះ Nafion ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអេឡិចត្រូតសាយភាយឧស្ម័ន 1 cm2 (GDE) ដែលផ្ទុកដោយ 0.25 mg Pt/cm2 (50 wt% Pt/C, TEC10E50E, TANAKA Precious Metals) ដែលបាញ់លើក្រដាសកាបូន 29BC (Fuel Cell Store, សហរដ្ឋអាមេរិក)។ ផ្នែករឹង polyetheretherketone (PEEK) ពិសេសត្រូវបានប្រើដើម្បីផ្សាភ្ជាប់ឧស្ម័ន និងធានាបាននូវទំនាក់ទំនងល្អរវាងបន្ទះ GDE និង Nafion និងដើម្បីភ្ជាប់អេឡិចត្រូតយោងទៅនឹងផ្នែករឹងកោសិកាឥន្ធនៈ។ ចុងម្ខាងទៀតនៃបន្ទះ Nafion ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងគែមដែលលាតសន្ធឹងនៃថ្ម CEM។ រូបភាព S6b បង្ហាញផ្នែកឆ្លងកាត់នៃអេឡិចត្រូតយោងដែលរួមបញ្ចូលជាមួយ MEA។
បន្ទាប់ពីឧស្ម័នផ្សងឆ្លងកាត់ឧបករណ៍បំបែកកុងដង់សាទ័រ និងឧបករណ៍បំបែកឧស្ម័ន-រាវ គំរូឧស្ម័នត្រូវបានយកចេញពីកាតូត។ ឧស្ម័នដែលប្រមូលបានត្រូវបានវិភាគយ៉ាងហោចណាស់បីដងដោយប្រើ 4900 Micro GC (10 μm molecular sieve, Agilent)។ គំរូត្រូវបានប្រមូលនៅក្នុងថង់គំរូឧស្ម័នអាលុយមីញ៉ូមស្រទាប់ច្រើនដែលធ្វើពីអាលុយមីញ៉ូមអសកម្ម Supel™ (Sigma-Aldrich) សម្រាប់រយៈពេលជាក់លាក់មួយ (30 វិនាទី) ហើយបញ្ចូលដោយដៃទៅក្នុងមីក្រូហ្គាសក្នុងរយៈពេលពីរម៉ោងបន្ទាប់ពីការប្រមូល។ សីតុណ្ហភាពចាក់ត្រូវបានកំណត់នៅ 110°C។ កាបូនម៉ូណូអុកស៊ីត (CO) និងអ៊ីដ្រូសែន (H2) ត្រូវបានបំបែកនៅលើជួរឈរ MS5A 10 ម៉ែត្រដែលមានសម្ពាធ (28 psi) កំដៅ (105 °C) ដោយប្រើអារហ្គុន (Matheson Gas-Matheson Purity) ជាឧស្ម័នផ្ទុក។ ការតភ្ជាប់ទាំងនេះត្រូវបានរកឃើញដោយប្រើឧបករណ៍ចាប់ចរន្តកំដៅ (TCD) ដែលភ្ជាប់មកជាមួយ។ ក្រូម៉ាតូក្រាម GC និងខ្សែកោងក្រិតតាមខ្នាត CO និង H2 ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S7។ សំណាកអាស៊ីតហ្វមិករាវត្រូវបានប្រមូលពីអាណូតសម្រាប់ពេលវេលាជាក់លាក់មួយ (120 វិនាទី) ហើយត្រងដោយប្រើតម្រងសឺរាំង PTFE ទំហំ 0.22 μm ចូលទៅក្នុងដបទំហំ 2 mL។ ផលិតផលរាវនៅក្នុងដបត្រូវបានវិភាគដោយប្រើប្រព័ន្ធវិភាគរាវជីវសាស្ត្រដំណើរការខ្ពស់ (HPLC) Agilent 1260 Infinity II ដែលក្នុងនោះសំណាកចំនួន 20 μl ត្រូវបានចាក់តាមរយៈឧបករណ៍យកសំណាកស្វ័យប្រវត្តិ (G5668A) ជាមួយនឹងដំណាក់កាលចល័តនៃអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរិក 4 mM (H2SO4)។ ) ក្នុងអត្រាលំហូរ 0.6 ml/នាទី (ស្នប់បួន G5654A)។ ផលិតផលត្រូវបានបំបែកនៅលើឡ Aminex HPX-87H 300 × 7.8 mm (Bio-Rad) ដែលត្រូវបានកំដៅ (35°C, ឡជួរឈរ G7116A) ដែលមានជួរឈរការពារ Micro-Guard Cation H នៅពីមុខ។ អាស៊ីតហ្វមិកត្រូវបានរកឃើញដោយប្រើឧបករណ៍ចាប់សញ្ញាអារេឌីយ៉ូដ (DAD) នៅរលកប្រវែង 210 nm និងកម្រិតបញ្ជូន 4 nm។ ខ្សែកោងក្រិតតាមខ្នាតស្តង់ដារក្រូម៉ាតូក្រាម HPL និងអាស៊ីតហ្វមិកត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព S7។
ផលិតផលឧស្ម័ន (CO និង H2) FE ត្រូវបានគណនាដោយប្រើសមីការខាងក្រោម ហើយម៉ូលសរុបនៃឧស្ម័នត្រូវបានគណនាដោយប្រើសមីការឧស្ម័នដ៏ល្អ៖
ក្នុងចំណោមពួកវា៖ \({n}_{i}\): ចំនួនអេឡិចត្រុងនៅក្នុងប្រតិកម្មអេឡិចត្រូគីមី។ \(F\): ថេរហ្វារ៉ាដេយ។ \({C}_{i}\): កំហាប់ផលិតផលរាវ HPLC។ \(V\): បរិមាណនៃគំរូរាវដែលប្រមូលបានក្នុងរយៈពេលកំណត់ t។ \(j\): ដង់ស៊ីតេចរន្ត។ \(A\): ផ្ទៃធរណីមាត្រនៃអេឡិចត្រូត (25 cm2)។ \(t\): រយៈពេលយកគំរូ។ \(P\): សម្ពាធដាច់ខាត។ \({x}_{i}\): ភាគរយម៉ូលនៃឧស្ម័នដែលកំណត់ដោយ GC។ \(R\): ថេរឧស្ម័ន។ \(T\): សីតុណ្ហភាព។
កំហាប់នៃកាតាយុងអាណូតត្រូវបានវាស់វែងដោយប្រើវិសាលគមនៃការបញ្ចេញអាតូមប្លាស្មាដែលភ្ជាប់ជាមួយអាំងឌុចស្យុង (ICP-OES)។ កាតាយុងដែលអាចលេចធ្លាយ ឬសាយភាយចូលទៅក្នុងអាណូតរួមមាន Ti, Pt, Bi និង K។ លើកលែងតែ K កាតាយុងផ្សេងទៀតទាំងអស់គឺស្ថិតនៅក្រោមដែនកំណត់រកឃើញ។ បង្កើតជាអ៊ីយ៉ុងនៅក្នុងដំណោះស្រាយ ដោយបន្សល់ទុកអាណូតឱ្យផ្គូផ្គងជាមួយប្រូតុង ឬកាតាយុងផ្សេងទៀត។ ដូច្នេះ ភាពបរិសុទ្ធនៃអាស៊ីតហ្វមិកអាចត្រូវបានគណនាជា
ផលិតកម្ម Formate/FA តំណាងឱ្យបរិមាណ FA ដែលផលិតបានក្នុងមួយគីឡូវ៉ាត់ម៉ោងនៃអគ្គិសនីដែលប្រើប្រាស់ដោយប្រើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ MEA ជាក់លាក់មួយ គិតជា mol/kWh។ វាត្រូវបានគណនាដោយផ្អែកលើដង់ស៊ីតេចរន្ត វ៉ុលកោសិកា និងប្រសិទ្ធភាពហ្វារ៉ាដេ ក្រោមលក្ខខណ្ឌប្រតិបត្តិការជាក់លាក់។
គណនាបរិមាណអាស៊ីតហ្វមិកដែលត្រូវបានកត់សុីនៅអាណូតដោយផ្អែកលើតុល្យភាពម៉ាស់សរុប។ ប្រតិកម្មប្រកួតប្រជែងបីកើតឡើងនៅកាតូត៖ ការវិវត្តន៍អ៊ីដ្រូសែន ការកាត់បន្ថយ CO2 ទៅជា CO និងការកាត់បន្ថយ CO2 ទៅជាអាស៊ីតហ្វមិក។ ដោយសារតែយើងមានដំណើរការកត់សុីអាស៊ីតហ្វមិកនៅក្នុងអង់តុន អាស៊ីតហ្វមិក FE អាចបែងចែកជាពីរផ្នែក៖ ការប្រមូលអាស៊ីតហ្វមិក និងអុកស៊ីតកម្មអាស៊ីតហ្វមិក។ តុល្យភាពម៉ាស់សរុបអាចត្រូវបានសរសេរដូចខាងក្រោម៖
យើងបានប្រើ GC ដើម្បីវាស់បរិមាណអាស៊ីតហ្វមិក អ៊ីដ្រូសែន និង CO ដែលប្រមូលបានដោយ HPLC។ គួរកត់សម្គាល់ថា អាស៊ីតហ្វមិកភាគច្រើនត្រូវបានប្រមូលពីអាណូតដោយប្រើការរៀបចំដែលបង្ហាញក្នុងរូបភាពបន្ថែម S5។ បរិមាណហ្វមិកដែលប្រមូលបានពីបន្ទប់កាតូតគឺមិនសំខាន់ទេ តិចជាងប្រហែលពីរលំដាប់នៃរ៉ិចទ័រ ហើយមានចំនួនតិចជាង 0.5% នៃបរិមាណសរុបនៃ SC។
គំរូដឹកជញ្ជូនបន្តដែលប្រើនៅទីនេះគឺផ្អែកលើការងារពីមុនលើប្រព័ន្ធស្រដៀងគ្នា 34។ ប្រព័ន្ធភ្ជាប់នៃសមីការ Poisson-Nerst-Planck (PNP) ត្រូវបានប្រើដើម្បីកំណត់កំហាប់ទឹក និងសក្តានុពលអេឡិចត្រូស្តាទិចនៅក្នុងដំណាក់កាលដែលដឹកនាំដោយអេឡិចត្រូនិច និងអ៊ីយ៉ុង។ ទិដ្ឋភាពទូទៅលម្អិតនៃសមីការមូលដ្ឋាន និងធរណីមាត្រគំរូត្រូវបានផ្តល់ឱ្យនៅក្នុង SI។
ប្រព័ន្ធនេះកំណត់កំហាប់នៃសារធាតុទឹកចំនួនប្រាំបី (\({{{{{{\rm{C}}}}}}}{{{{{{\rm{O}}}}}}}}}}_{2 \left ({{{{{\rm{aq}}}}}}\right)}\), \({{{{{{\rm{H}}}}}}}}}}^{+ \ ), \ ({{{{\rm{O}}}}}}{{{{{{\rm{H}}}}}}}^{-}\), \({{{ {{{ \rm{ HCO}}}}}}}}_{3}^{-}\), \({{{{{{\rm{CO}}}}}}}_{3}^{ 2-} \ ),\ ({{{{\rm{HCOOH}}}}}}}}}}\), \({{{{{{{\rm{HCOO}}}}}}}}}}^{- }\) និង \({{{ {{{\rm{K}}}}}}^{+}\)), សក្តានុពលអេឡិចត្រូស្តាទិចនៅក្នុងដំណាក់កាលដឹកនាំអ៊ីយ៉ុង (\({\phi }_{I}\ )) និងចរន្តអេឡិចត្រុងអាណូត និងកាតូត។ សក្តានុពលអេឡិចត្រូស្តាទិចក្នុងដំណាក់កាល (\({\phi }_{A}\) និង \({\phi }_{C}\) រៀងៗខ្លួន)។ ផ្ទុយទៅវិញ ទាំងអព្យាក្រឹតភាពអគ្គិសនីក្នុងស្រុក ឬមុខងារចែកចាយបន្ទុកមិនត្រូវបានដឹងនោះទេ តំបន់បន្ទុកលំហត្រូវបានដោះស្រាយដោយផ្ទាល់ដោយប្រើសមីការរបស់ Poisson; វិធីសាស្រ្តនេះអនុញ្ញាតឱ្យយើងធ្វើគំរូដោយផ្ទាល់នូវឥទ្ធិពលច្រាន Donnan នៅចំណុចប្រទាក់ CEM|AEM, CEM|Pore និង AEM|Pore។ លើសពីនេះ ទ្រឹស្តីអេឡិចត្រូតដែលមានរន្ធ (PET) ត្រូវបានប្រើដើម្បីពិពណ៌នាអំពីការដឹកជញ្ជូនបន្ទុកនៅក្នុងស្រទាប់អាណូត និងកាតូដនៃកាតាលីករ។ តាមចំណេះដឹងរបស់អ្នកនិពន្ធ ការងារនេះតំណាងឱ្យការអនុវត្ត PET លើកដំបូងនៅក្នុងប្រព័ន្ធដែលមានតំបន់បន្ទុកលំហច្រើន។
គំរូកាតូត GDE BOT និង EOT ត្រូវបានសាកល្បងដោយប្រើ Zeiss Xradia 800 Ultra ជាមួយនឹងប្រភពកាំរស្មីអ៊ិច 8.0 keV របៀបស្រូបយក និងវាលធំទូលាយ និងការលាយរូបភាព1។ រូបភាពចំនួន 901 ត្រូវបានប្រមូលពី -90° ដល់ 90° ជាមួយនឹងពេលវេលាប៉ះពាល់ 50 វិនាទី។ ការកសាងឡើងវិញត្រូវបានអនុវត្តដោយប្រើតម្រងបញ្ចាំងខាងក្រោយដែលមានទំហំ voxel 64 nm។ ការវិភាគនៃការបែងចែកផ្នែក និងការចែកចាយទំហំភាគល្អិតត្រូវបានអនុវត្តដោយប្រើកូដដែលសរសេរជាពិសេស។
ការកំណត់លក្ខណៈមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងពាក់ព័ន្ធនឹងការបង្កប់ MEA សាកល្បងនៅក្នុងជ័រអេផូស៊ី ដើម្បីរៀបចំសម្រាប់ការកាត់ស្តើងបំផុតដោយប្រើកាំបិតពេជ្រ។ ផ្នែកឆ្លងកាត់នៃ MEA នីមួយៗត្រូវបានកាត់ឱ្យមានកម្រាស់ពី 50 ទៅ 75 nm។ មីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងបញ្ជូន Talos F200X (Thermo Fisher Scientific) ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការស្កេនមីក្រូទស្សន៍អេឡិចត្រុងបញ្ជូន (STEM) និងការវាស់វិសាលគមកាំរស្មីអ៊ិចដែលបំបែកថាមពល (EDS)។ មីក្រូទស្សន៍នេះត្រូវបានបំពាក់ដោយប្រព័ន្ធ EDS Super-X ជាមួយនឹងឧបករណ៍ចាប់ SDD ដែលគ្មានបង្អួចចំនួន 4 និងដំណើរការនៅវ៉ុល 200 kV។
លំនាំឌីផ្រាក់ស្យុងកាំរស្មីអ៊ិចម្សៅ (PXRD) ត្រូវបានទទួលនៅលើម៉ាស៊ីនឌីផ្រាក់ស្យុងកាំរស្មីអ៊ិចម្សៅ Bruker Advance D8 ជាមួយនឹងវិទ្យុសកម្ម Cu Kα ដែលត្រងដោយ Ni ដែលដំណើរការនៅវ៉ុល 40 kV និង 40 mA។ ជួរស្កេនគឺចាប់ពី 10° ដល់ 60° ទំហំជំហានគឺ 0.005° ហើយល្បឿនទទួលទិន្នន័យគឺ 1 វិនាទីក្នុងមួយជំហាន។
វិសាលគម RAS នៅគែមនៃកាតាលីករ Bi2O3 Bi L3 ត្រូវបានវាស់ជាអនុគមន៍នៃសក្តានុពលដោយប្រើក្រឡាផលិតនៅផ្ទះ។ ទឹកថ្នាំអ៊ីយ៉ូម័រកាតាលីករ Bi2O3 ត្រូវបានរៀបចំដោយប្រើ Bi2O3 26.1 មីលីក្រាម លាយជាមួយដំណោះស្រាយអ៊ីយ៉ូម័រ 156.3 μL (6.68%) ហើយបន្សាបជាមួយ 1 M KOH ទឹក (157 μL) និងអាល់កុលអ៊ីសូប្រូពីល (104 μL) ដើម្បីទទួលបានទឹកថ្នាំអ៊ីយ៉ូម័រ។ មេគុណកាតាលីករគឺ 0.4។ ទឹកថ្នាំត្រូវបានអនុវត្តទៅលើសន្លឹកក្រាហ្វីនក្នុងចំណុចចតុកោណកែង (10×4 mm) រហូតដល់ការផ្ទុកកាតាលីករ Bi2O3 ឈានដល់ 0.5 mg/cm2។ សន្លឹកក្រាហ្វីនដែលនៅសល់ត្រូវបានស្រោបដោយ Kapton ដើម្បីញែកតំបន់ទាំងនេះចេញពីអេឡិចត្រូលីត។ សន្លឹកក្រាហ្វីនស្រោបដោយកាតាលីករត្រូវបានបញ្ចូលរវាង PTFE ពីរ ហើយភ្ជាប់ទៅនឹងតួកោសិកា (PEEK) ជាមួយវីស រូបភាព S8។ Hg/HgO (1 M NaOH) បម្រើជាអេឡិចត្រូតយោង ហើយក្រដាសកាបូនបម្រើជាអេឡិចត្រូតប្រឆាំង។ អេឡិចត្រូតយោង Hg/HgO ត្រូវបានក្រិតតាមខ្នាតដោយប្រើខ្សែផ្លាទីនដែលជ្រមុជក្នុងអ៊ីដ្រូសែនឆ្អែត 0.1 M KOH ដើម្បីបំលែងសក្តានុពលដែលវាស់បានទាំងអស់ទៅជាមាត្រដ្ឋានអេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនបញ្ច្រាស់ (RHE)។ វិសាលគម XRD ត្រូវបានទទួលដោយការត្រួតពិនិត្យសក្តានុពលនៃអេឡិចត្រូតធ្វើការ Bi2O3/graphene ដែលជ្រមុជក្នុង 0.1 M KOH ដែលត្រូវបានកំដៅដល់ 30 °C។ អេឡិចត្រូលីតចរាចរនៅក្នុងថ្ម ដោយមានច្រកចូលអេឡិចត្រូលីតនៅផ្នែកខាងក្រោមនៃក្រឡា និងច្រកចេញនៅផ្នែកខាងលើ ដើម្បីធានាថាអេឡិចត្រូលីតប៉ះស្រទាប់កាតាលីករនៅពេលដែលពពុះបង្កើត។ ប៉ូតង់ស្យែល CH Instruments 760e ត្រូវបានប្រើដើម្បីគ្រប់គ្រងសក្តានុពលអេឡិចត្រូតធ្វើការ។ លំដាប់សក្តានុពលគឺជាសក្តានុពលសៀគ្វីបើកចំហ៖ -100, -200, -300, -400, -500, -800, -850, -900, -1000, -1100, -1500 និង +700 mV អាស្រ័យលើ RHE។ សក្តានុពល iR ទាំងអស់ត្រូវបានកែតម្រូវ។
វិសាលគមស្គរស្កូបរចនាសម្ព័ន្ធស្រូបយកកាំរស្មីអ៊ិចល្អិតល្អន់ (XAFS) គែម Bi L3 (~13424 eV សម្រាប់លោហៈ Bi) ត្រូវបានអនុវត្តនៅលើឆានែល 10-ID ប្រភពហ្វូតុងកម្រិតខ្ពស់ (APS) មន្ទីរពិសោធន៍ហ្វ្លុយអូរីសង់ជាតិ Argonne។ មន្ទីរពិសោធន៍វាស់វែងគំរូជាតិ។ ម៉ូណូក្រូម៉ាទ័រ Si(111) គ្រីស្តាល់ពីរ ដែលត្រជាក់ជាមួយអាសូតរាវ ត្រូវបានប្រើដើម្បីលៃតម្រូវថាមពលកាំរស្មីអ៊ិច ហើយកញ្ចក់ស្រោបដោយរ៉ូដ្យូម ត្រូវបានប្រើដើម្បីបន្ថយមាតិកាអាម៉ូនិក។ ថាមពលស្កេនត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរពី 13200 ដល់ 14400 eV ហើយហ្វ្លុយអូរីសង់ត្រូវបានវាស់ដោយប្រើអារេឌីយ៉ូដ PIN ស៊ីលីកុន 5 × 5 ដោយគ្មានតម្រង ឬរន្ធ Soller។ ថាមពលឆ្លងកាត់សូន្យនៃដេរីវេទីពីរត្រូវបានក្រិតតាមខ្នាតនៅ 13271.90 eV តាមរយៈគែម L2 នៃបន្ទះ Pt។ ដោយសារតែកម្រាស់នៃក្រឡាអេឡិចត្រូគីមី វាមិនអាចវាស់វិសាលគមនៃស្តង់ដារយោងក្នុងពេលដំណាលគ្នាបានទេ។ ដូច្នេះ ការប្រែប្រួលស្កេនទៅស្កេនដែលបានគណនានៅក្នុងថាមពលកាំរស្មីអ៊ិចដែលកើតឡើងគឺ ±0.015 eV ដោយផ្អែកលើការវាស់វែងម្តងហើយម្តងទៀតពេញមួយការពិសោធន៍។ កម្រាស់នៃស្រទាប់ Bi2O3 នាំទៅរកកម្រិតជាក់លាក់មួយនៃការស្រូបយកដោយខ្លួនឯងនៃពន្លឺហ្វ្លុយអូរីសង់។ អេឡិចត្រូតរក្សាទិសដៅថេរទាក់ទងទៅនឹងធ្នឹមដែលកើតឡើង និងឧបករណ៍ចាប់សញ្ញា ដែលធ្វើឱ្យការស្កេនទាំងអស់ស្ទើរតែដូចគ្នាបេះបិទ។ វិសាលគម XAFS ជិតវាលត្រូវបានប្រើដើម្បីកំណត់ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម និងទម្រង់គីមីនៃប៊ីស្មុតដោយប្រៀបធៀបជាមួយតំបន់ XANES នៃស្តង់ដារ Bi និង Bi2O3 ដោយប្រើក្បួនដោះស្រាយសមផ្សំលីនេអ៊ែរនៃកម្មវិធី Athena (កំណែ 0.9.26)។ ដោយកូដ IFEFFIT 44។
ទិន្នន័យដែលគាំទ្រតួលេខនៅក្នុងអត្ថបទនេះ និងការសន្និដ្ឋានផ្សេងទៀតនៃការសិក្សានេះ អាចរកបានពីអ្នកនិពន្ធដែលត្រូវគ្នា តាមការស្នើសុំសមហេតុផល។
Crandall BS, Brix T., Weber RS និង Jiao F. ការវាយតម្លៃសេដ្ឋកិច្ច-បច្ចេកវិទ្យានៃខ្សែសង្វាក់ផ្គត់ផ្គង់ប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយបៃតង H2. ឥន្ធនៈថាមពល 37, 1441–1450 (2023)។
Younas M, Rezakazemi M, Arbab MS, Shah J និង Rehman V. ការផ្ទុក និងចែកចាយអ៊ីដ្រូសែនបៃតង៖ ការដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិកដោយប្រើកាតាលីករដូចគ្នា និងមិនដូចគ្នាដែលមានសកម្មភាពខ្ពស់។ អន្តរជាតិ។ J. Gidrog. ថាមពល ៤៧, ១១៦៩៤–១១៧២៤ (២០២២)។
Nie, R. et al. វឌ្ឍនភាពថ្មីៗក្នុងការផ្ទេរកាតាលីករអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិកលើកាតាលីករលោហៈអន្តរកាលចម្រុះ។ កាតាឡុក AKS។ 11, 1071–1095 (2021)។
Rahimi, A., Ulbrich, A., Kuhn, JJ, និង Stahl, SS ការបំបែកប៉ូលីមែរនៃលីញីនដែលអុកស៊ីតកម្មទៅជាសមាសធាតុអារ៉ូម៉ាទិចដែលបង្កឡើងដោយអាស៊ីតហ្វមីក។ ធម្មជាតិ 515, 249–252 (2014)។
Schuler E. et al. អាស៊ីតហ្វមិក បម្រើជាសារធាតុកម្រិតមធ្យមដ៏សំខាន់សម្រាប់ការប្រើប្រាស់ CO2។ green. Chemical. 24, 8227–8258 (2022)។
Zhou, H. et al. ការបំបែកប្រភាគរហ័សមិនបំផ្លិចបំផ្លាញ (≤15 នាទី) នៃជីវម៉ាសដោយប្រើអាស៊ីតហ្វមិកហូរកាត់សម្រាប់ការបង្កើនមាតិកាកាបូអ៊ីដ្រាត និងលីញីនជារួម។ គីមីវិទ្យា និងគីមីវិទ្យា 12, 1213–1221 (2019)។
Calvi, CH et al. ការលូតលាស់កាន់តែប្រសើរឡើងរបស់ Cupriavidus necator H16 លើទម្រង់ដោយប្រើវិស្វកម្មព័ត៌មានវិវត្តន៍នៃមន្ទីរពិសោធន៍សម្របខ្លួន។ Metabolites. engineer. 75, 78–90 (2023)។
Ishai, O. និង Lindner, SN Gonzalez de la Cruz, J., Tenenboim, H. និង Bar-Even, A. ជីវសេដ្ឋកិច្ចនៃទម្រង់។ បច្ចុប្បន្ន។ មតិ។ គីមី។ ជីវវិទ្យា។ 35, 1–9 (2016)។
ពេលវេលាបង្ហោះ៖ ខែសីហា-២៨-២០២៤