សូមអរគុណសម្រាប់ការចូលមើលគេហទំព័រ Nature.com។ កំណែកម្មវិធីរុករកដែលអ្នកកំពុងប្រើមានការគាំទ្រ CSS មានកំណត់។ ដើម្បីទទួលបានលទ្ធផលល្អបំផុត យើងសូមណែនាំឱ្យអ្នកប្រើកំណែថ្មីជាងនៃកម្មវិធីរុករករបស់អ្នក (ឬបិទរបៀបឆបគ្នានៅក្នុង Internet Explorer)។ ទន្ទឹមនឹងនេះ ដើម្បីធានាបាននូវការគាំទ្រជាបន្តបន្ទាប់ យើងកំពុងបង្ហាញគេហទំព័រដោយមិនចាំបាច់រចនាបថ ឬ JavaScript ទេ។
អាស៊ីតហ្វមិក គឺជាសមាសធាតុមួយក្នុងចំណោមសមាសធាតុដែលមានសក្តានុពលបំផុតសម្រាប់ការរក្សាទុកអ៊ីដ្រូសែនរាវរយៈពេលវែង។ នៅទីនេះ យើងសូមបង្ហាញស៊េរីនៃស្មុគស្មាញក្លីបរ៉ូថេញ៉ូមថ្មីជាមួយនឹងរូបមន្តទូទៅ [RuHCl(POP)(PPh3)] ដោយប្រើសារធាតុចងក្លីបត្រីដិនតេតប្រភេទ xanthos ដែលមានលក់នៅលើទីផ្សារ ឬងាយស្រួលសំយោគ។ យើងបានប្រើស្មុគស្មាញទាំងនេះដើម្បីបន្សាបអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតហ្វមិក ដើម្បីផលិត CO2 និង H2 ក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រាល និងមិនមានការច្រាលឡើងវិញ ដោយប្រើសារធាតុរាវអ៊ីយ៉ុង BMIM OAc (1-butyl-3-methylimidazolium acetate) ជាសារធាតុរំលាយ។ ពីទស្សនៈនៃប្រេកង់ផ្លាស់ប្តូរអតិបរមា កាតាលីករដែលមានប្រសិទ្ធភាពបំផុតគឺស្មុគស្មាញ [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 ដែលត្រូវបានគេស្គាល់នៅក្នុងអក្សរសិល្ប៍ ដែលមានប្រេកង់ផ្លាស់ប្តូរអតិបរមា 4525 h-1 នៅ 90 °C រយៈពេល 10 នាទី។ អត្រាក្រោយការបម្លែងគឺ 74% ហើយការបម្លែងត្រូវបានបញ្ចប់ក្នុងរយៈពេល 3 ម៉ោង (>98%)។ ម៉្យាងវិញទៀត កាតាលីករដែលមានដំណើរការល្អបំផុត គឺស្មុគស្មាញ [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 ថ្មី ជំរុញការបំលែងពេញលេញក្នុងរយៈពេល 1 ម៉ោង ដែលបណ្តាលឱ្យមានអត្រាផ្លាស់ប្តូរសរុប 1009 h-1។ លើសពីនេះ សកម្មភាពកាតាលីករក៏ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅសីតុណ្ហភាពរហូតដល់ 60 °C ផងដែរ។ នៅក្នុងដំណាក់កាលឧស្ម័ន មានតែ CO2 និង H2 ប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានគេសង្កេតឃើញ។ CO មិនត្រូវបានរកឃើញទេ។ ស្ពិចត្រូម៉ែត្រីម៉ាស់ដែលមានគុណភាពបង្ហាញខ្ពស់បានបង្ហាញពីវត្តមាននៃស្មុគស្មាញកាប៊ីន N-ហេតេរ៉ូស៊ីគ្លីកនៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្ម។
ចំណែកទីផ្សារថាមពលកកើតឡើងវិញដែលកំពុងកើនឡើង និងភាពប្រែប្រួលរបស់វាបាននាំឱ្យមានតម្រូវការសម្រាប់បច្ចេកវិទ្យាផ្ទុកថាមពលទ្រង់ទ្រាយឧស្សាហកម្មនៅក្នុងវិស័យថាមពល កម្ដៅ ឧស្សាហកម្ម និងដឹកជញ្ជូន1,2។ អ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានចាត់ទុកថាជាឧបករណ៍ផ្ទុកថាមពលមួយក្នុងចំណោមឧបករណ៍ផ្ទុកថាមពលដែលមានច្រើនបំផុត3 ហើយឧបករណ៍ផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនសរីរាង្គរាវ (LOHCs) ថ្មីៗនេះបានក្លាយជាចំណុចកណ្តាលនៃការស្រាវជ្រាវ ដោយផ្តល់នូវការសន្យានៃការរក្សាទុកអ៊ីដ្រូសែនក្នុងទម្រង់ងាយស្រួលដំណើរការដោយគ្មានបញ្ហាដែលទាក់ទងនឹងបច្ចេកវិទ្យាសម្ពាធ ឬបច្ចេកវិទ្យា cryogenic4។ ,5,6។ ដោយសារតែលក្ខណៈសម្បត្តិរូបវន្តរបស់វា ហេដ្ឋារចនាសម្ព័ន្ធដឹកជញ្ជូនដែលមានស្រាប់ភាគច្រើនសម្រាប់សាំង និងឥន្ធនៈរាវផ្សេងទៀតអាចត្រូវបានប្រើដើម្បីដឹកជញ្ជូន LOHC7,8។ លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវន្តនៃអាស៊ីតហ្វមិក (FA) ធ្វើឱ្យវាក្លាយជាបេក្ខជនដ៏ជោគជ័យសម្រាប់ការផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនជាមួយនឹងមាតិកាទម្ងន់អ៊ីដ្រូសែន 4.4%9,10។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ប្រព័ន្ធកាតាលីករដែលបានបោះពុម្ពផ្សាយសម្រាប់ការបំបែកអាស៊ីតហ្វមិកជាធម្មតាតម្រូវឱ្យមានការប្រើប្រាស់សារធាតុរំលាយសរីរាង្គងាយនឹងបង្កជាហេតុ ទឹក ឬអាស៊ីតហ្វមិកសុទ្ធ11,12,13,14 ដែលអាចតម្រូវឱ្យប្រើប្រាស់បច្ចេកទេសបំបែកចំហាយសារធាតុរំលាយដូចជាការខាប់ ដែលអាចនាំឱ្យមានបញ្ហានៅក្នុងកម្មវិធីអ្នកប្រើប្រាស់។ កម្មវិធី បន្ទុកបន្ថែម។ បញ្ហានេះអាចត្រូវបានយកឈ្នះដោយការប្រើប្រាស់សារធាតុរំលាយដែលមានសម្ពាធចំហាយមិនសំខាន់ ដូចជាសារធាតុរាវអ៊ីយ៉ុង។ ពីមុន ក្រុមការងាររបស់យើងបានបង្ហាញថា សារធាតុរាវអ៊ីយ៉ុង butylmethylimidazolium acetate (BMIM OAc) គឺជាសារធាតុរំលាយសមស្របនៅក្នុងប្រតិកម្មនេះដោយប្រើស្មុគស្មាញជួសជុល Ru-PNP Ru-MACHO ប្រភេទ 15 ដែលមានលក់នៅលើទីផ្សារ។ ឧទាហរណ៍ យើងបានបង្ហាញពីការបំបែកអ៊ីដ្រូសែន FA នៅក្នុងប្រព័ន្ធលំហូរបន្តដោយប្រើ BMIM OAc ដោយសម្រេចបាន TON ជាង 18,000,000 នៅសីតុណ្ហភាព 95°C។ ទោះបីជាប្រព័ន្ធមួយចំនួនធ្លាប់សម្រេចបាន TON ខ្ពស់ក៏ដោយ ក៏ប្រព័ន្ធជាច្រើនបានពឹងផ្អែកលើសារធាតុរំលាយសរីរាង្គងាយនឹងបង្កជាឧស្ម័ន (ដូចជា THF ឬ DMF) ឬសារធាតុបន្ថែមដែលប្រើ (ដូចជាបាស)។ ផ្ទុយទៅវិញ ការងាររបស់យើងពិតជាប្រើសារធាតុរាវអ៊ីយ៉ុងមិនងាយនឹងបង្កជាឧស្ម័ន (ILs) និងគ្មានសារធាតុបន្ថែម។
Hazari និង Bernskoetter បានរាយការណ៍ពីការដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិក (FA) នៅសីតុណ្ហភាព 80 °C ដោយប្រើកាតាលីករ Fe-PNP នៅក្នុងវត្តមាននៃឌីអុកស៊ីន និង LiBF4 ដោយសម្រេចបានចំនួនវេន (TON) គួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ប្រហែល 1,000,00016។ Laurenci បានប្រើកាតាលីករស្មុគស្មាញ Ru(II)- TPPPTS នៅក្នុងប្រព័ន្ធដកអ៊ីដ្រូសែន FA ជាបន្តបន្ទាប់។ វិធីសាស្ត្រនេះបានបណ្តាលឱ្យមានការដកអ៊ីដ្រូសែន FA ស្ទើរតែទាំងស្រុងជាមួយនឹងដាន CO តិចតួចណាស់ដែលត្រូវបានរកឃើញនៅសីតុណ្ហភាព 80 °C17។ ដើម្បីជំរុញវិស័យនេះបន្ថែមទៀត Pidko បានបង្ហាញពីការបាត់បង់អ៊ីដ្រូសែនដែលអាចបញ្ច្រាស់បាននៃ FA ដោយប្រើកាតាលីករក្ដាប់ Ru-PNP នៅក្នុងល្បាយ DMF/DBU និង DMF/NHex₃ ដោយសម្រេចបានតម្លៃ TON ពី 310,000 ដល់ 706,500 នៅសីតុណ្ហភាព 90 °C18។ Hull, Himeda និង Fujita បានសិក្សាកាតាលីករស្មុគស្មាញ Ir ទ្វេនុយក្លេអ៊ែរ ដែល KHCO3 និង H2SO4 ត្រូវបានលះបង់ ឆ្លាស់គ្នានូវអ៊ីដ្រូសែន CO2 និងដកអ៊ីដ្រូសែន FA។ ប្រព័ន្ធរបស់ពួកគេសម្រេចបានជាង 3,500,000 និង 308,000 តោនរៀងៗខ្លួនសម្រាប់អ៊ីដ្រូសែននៅសីតុណ្ហភាព 30°C, CO2/H2 (1:1), សម្ពាធ 1 បារ និងសម្រាប់ការបញ្ចេញអ៊ីដ្រូសែនរវាង 60 និង 90°C19។ Sponholz, Junge និង Beller បានបង្កើតស្មុគស្មាញ Mn-PNP សម្រាប់ការបញ្ចេញអ៊ីដ្រូសែន CO2 ដែលអាចបញ្ច្រាស់បាន និងការបញ្ចេញអ៊ីដ្រូសែន FA នៅសីតុណ្ហភាព 90°C20។
នៅទីនេះ យើងបានប្រើវិធីសាស្រ្ត IL ប៉ុន្តែជំនួសឱ្យការប្រើប្រាស់ Ru-PNPs យើងបានស្វែងយល់ពីការប្រើប្រាស់កាតាលីករ Ru-POP ដែលយើងដឹងមិនធ្លាប់បានបង្ហាញពីមុនមកក្នុងរឿងនេះទេ។
ដោយសារតែការភ្ជាប់លោហៈ-លីហ្គែនដ៏ល្អឥតខ្ចោះរបស់វា (MLC) ស្មុគស្មាញក្ដាប់អាមីណូ-PNP ដែលផ្អែកលើគោលគំនិតប្រភេទ Noyori ជាមួយនឹងក្រុមមុខងារអាមីណូបន្ទាប់បន្សំដែលមានអន្តរកម្ម 21 (ដូចជា Ru-MACHO-BH) ជាទូទៅកំពុងមានប្រជាប្រិយភាពកាន់តែខ្លាំងឡើងនៅក្នុងប្រតិបត្តិការម៉ូលេគុលតូចៗមួយចំនួន។ ឧទាហរណ៍ពេញនិយមរួមមាន CO22 អ៊ីដ្រូសែននៃអាល់កែន និងកាបូនីល អ៊ីដ្រូសែនផ្ទេរ 23 និងការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនដោយមិនទទួលយកនៃអាល់កុល 24។ វាត្រូវបានរាយការណ៍ថា N-មេទីលនៃលីហ្គែនក្ដាប់ PNP អាចបញ្ឈប់សកម្មភាពកាតាលីករទាំងស្រុង 25 ដែលអាចត្រូវបានពន្យល់ដោយការពិតដែលថាអាមីនបម្រើជាប្រភពប្រូតុង ដែលជាតម្រូវការសំខាន់ក្នុងអំឡុងពេលវដ្តកាតាលីករដោយប្រើ MLC។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ និន្នាការផ្ទុយគ្នានៃការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតហ្វមិកត្រូវបានគេសង្កេតឃើញថ្មីៗនេះដោយ Beller ដែលស្មុគស្មាញ Ru-PNP ដែលមាន N-មេទីលពិតជាបានបង្ហាញពីការបែងចែកអ៊ីដ្រូសែនកាតាលីករនៃអាស៊ីតហ្វមិកបានល្អជាងសមភាគីដែលមិនមានមេទីល 26។ ដោយសារតែស្មុគស្មាញមុនមិនអាចចូលរួមក្នុង MLC តាមរយៈឯកតាអាមីណូបានទេ នេះបង្ហាញយ៉ាងច្បាស់ថា MLC ហើយដូច្នេះឯកតាអាមីណូ អាចដើរតួនាទីមិនសូវសំខាន់នៅក្នុងការបំលែង (ឌ)អ៊ីដ្រូសែនមួយចំនួនជាងការគិតពីមុន។
បើប្រៀបធៀបទៅនឹងក្ដាប់ POP ស្មុគស្មាញរូថេញ៉ូមនៃក្ដាប់ POP មិនទាន់ត្រូវបានសិក្សាគ្រប់គ្រាន់នៅក្នុងវិស័យនេះនៅឡើយទេ។ សារធាតុចង POP ជាប្រពៃណីត្រូវបានគេប្រើជាចម្បងសម្រាប់អ៊ីដ្រូហ្វមីឡាស្យុង ដែលពួកវាដើរតួជាសារធាតុចង chelating ជាជាងមុំខាំ bidentate ប្រហែល 120° សម្រាប់សារធាតុចង ដែលត្រូវបានប្រើដើម្បីបង្កើនប្រសិទ្ធភាពការជ្រើសរើសសម្រាប់ផលិតផលលីនេអ៊ែរ និងមែកធាង27,28,29។ ចាប់តាំងពីពេលនោះមក ស្មុគស្មាញ Ru-POP កម្រត្រូវបានគេប្រើក្នុងកាតាលីករអ៊ីដ្រូសែនណាស់ ប៉ុន្តែឧទាហរណ៍នៃសកម្មភាពរបស់ពួកគេក្នុងអ៊ីដ្រូសែនផ្ទេរត្រូវបានរាយការណ៍ពីមុន30។ នៅទីនេះយើងបង្ហាញថា ស្មុគស្មាញ Ru-POP គឺជាកាតាលីករដ៏មានប្រសិទ្ធភាពសម្រាប់ការដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមីក ដែលបញ្ជាក់ពីការរកឃើញរបស់ Beller ថាឯកតាអាមីណូនៅក្នុងកាតាលីករអាមីន Ru-PNP បុរាណគឺមិនសូវសំខាន់នៅក្នុងប្រតិកម្មនេះទេ។
ការសិក្សារបស់យើងចាប់ផ្តើមជាមួយនឹងការសំយោគកាតាលីករធម្មតាពីរជាមួយនឹងរូបមន្តទូទៅ [RuHCl(POP)(PPh3)] (រូបភាពទី 1a)។ ដើម្បីកែប្រែរចនាសម្ព័ន្ធស្តេរិច និងអេឡិចត្រូនិច dibenzo[b,d]furan ត្រូវបានជ្រើសរើសពី 4,6-bis(diisopropylphosphino) ដែលមានលក់នៅលើទីផ្សារ (រូបភាពទី 1b) 31។ កាតាលីករដែលបានសិក្សានៅក្នុងការងារនេះត្រូវបានសំយោគដោយប្រើវិធីសាស្ត្រទូទៅដែលបង្កើតឡើងដោយ Whittlesey32 ដោយប្រើសារធាតុបន្ថែម [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 ជាសារធាតុបឋម។ លាយសារធាតុបឋមលោហៈ និងសារធាតុភ្ជាប់ POP នៅក្នុង THF ក្រោមលក្ខខណ្ឌ anhydrous និង anaerobic យ៉ាងតឹងរ៉ឹង។ ប្រតិកម្មត្រូវបានអមដោយការផ្លាស់ប្តូរពណ៌គួរឱ្យកត់សម្គាល់ពីពណ៌ស្វាយចាស់ទៅជាពណ៌លឿង ហើយបានផ្តល់ផលិតផលសុទ្ធបន្ទាប់ពីការច្រាលឡើងវិញរយៈពេល 4 ម៉ោង ឬ 72 ម៉ោងនៃការច្រាលឡើងវិញនៅសីតុណ្ហភាព 40°C។ បន្ទាប់ពីយក THF ចេញក្នុងកន្លែងទំនេរ និងលាងសម្អាតពីរដងជាមួយ hexane ឬ diethyl ether សារធាតុ triphenylphosphine ត្រូវបានយកចេញដើម្បីផ្តល់ផលិតផលជាម្សៅពណ៌លឿងក្នុងទិន្នផលបរិមាណខ្ពស់។
ការសំយោគស្មុគស្មាញ Ru-1 និង Ru-2។ ក) វិធីសាស្រ្តនៃការសំយោគស្មុគស្មាញ។ ខ) រចនាសម្ព័ន្ធនៃស្មុគស្មាញសំយោគ។
Ru-1 ត្រូវបានគេស្គាល់រួចហើយពីអក្សរសិល្ប៍32 ហើយការកំណត់លក្ខណៈបន្ថែមទៀតផ្តោតលើ Ru-2។ វិសាលគម NMR 1H នៃ Ru-2 បានបញ្ជាក់ពីការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ cis នៃអាតូមផូស្វីននៅក្នុងលីហ្គែននៃគូអ៊ីដ្រូសែន។ គ្រោង dt កំពូល (រូបភាពទី 2a) បង្ហាញថេរភ្ជាប់ 2JP-H នៃ 28.6 និង 22.0 Hz ដែលស្ថិតនៅក្នុងជួរដែលរំពឹងទុកនៃរបាយការណ៍មុន32។ នៅក្នុងវិសាលគម 31P{1H} ដែលមិនភ្ជាប់អ៊ីដ្រូសែន (រូបភាពទី 2b) ថេរភ្ជាប់ 2JP-P ប្រហែល 27.6 Hz ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញ ដែលបញ្ជាក់ថាទាំងផូស្វីនលីហ្គែនគៀប និង PPh3 គឺជា cis-cis។ លើសពីនេះ ATR-IR បង្ហាញពីខ្សែរលាតសន្ធឹង ruthenium-អ៊ីដ្រូសែនដែលមានលក្ខណៈនៅ 2054 cm-1។ សម្រាប់ការបញ្ជាក់រចនាសម្ព័ន្ធបន្ថែម ស្មុគស្មាញ Ru-2 ត្រូវបានគ្រីស្តាល់ដោយការសាយភាយចំហាយទឹកនៅសីតុណ្ហភាពបន្ទប់ដែលមានគុណភាពគ្រប់គ្រាន់សម្រាប់ការសិក្សាកាំរស្មីអ៊ិច (រូបភាពទី 3 តារាងបន្ថែមទី 1)។ វាបង្កើតជាគ្រីស្តាល់នៅក្នុងប្រព័ន្ធត្រីគ្លីនីកនៃក្រុមលំហ P-1 ជាមួយនឹងឯកតាប៊ីនហ្សេនកូគ្រីស្តាល់មួយក្នុងមួយកោសិកាឯកតា។ វាបង្ហាញមុំបិទជិត P-Ru-P ធំទូលាយ 153.94° ដែលធំជាងមុំបិទជិត 130° នៃប៊ីដង់តេត DBFphos34។ នៅមុំ 2.401 និង 2.382 Å ប្រវែងចំណង Ru-PPOP វែងជាងប្រវែងចំណង Ru ទៅ PPh3 2.232 Å ដែលអាចជាលទ្ធផលនៃមុំសម្រាកឆ្អឹងខ្នងធំទូលាយនៃ DBFphos ដែលបណ្តាលមកពីចិញ្ចៀន 5 កណ្តាលរបស់វា។ ធរណីមាត្រនៃកណ្តាលលោហៈគឺជា octahedral ជាមួយនឹងមុំ O-Ru-PPh3 179.5°។ ការសម្របសម្រួល H-Ru-Cl មិនមែនជាលីនេអ៊ែរទាំងស្រុងទេ ដែលមានមុំប្រហែល 175° ពីលីហ្គែនទ្រីហ្វេនីលផូស្វីន។ ចម្ងាយអាតូម និងប្រវែងចំណងត្រូវបានរាយក្នុងតារាងទី 1។
វិសាលគម NMR នៃ Ru-2។ ក) តំបន់អ៊ីដ្រីតនៃវិសាលគម NMR 1H ដែលបង្ហាញសញ្ញា Ru-H dt។ ខ) វិសាលគម NMR 31 P{ 1 H} ដែលបង្ហាញសញ្ញាពីទ្រីហ្វេនីលផូស្វីន (ពណ៌ខៀវ) និងលីហ្គែន POP (ពណ៌បៃតង)។
រចនាសម្ព័ន្ធនៃ Ru-2។ អេលីបស៊ីដកម្ដៅត្រូវបានបង្ហាញជាមួយនឹងប្រូបាប៊ីលីតេ 70%។ ដើម្បីភាពច្បាស់លាស់ អាតូមប៊ីនហ្សេនរួមគ្រីស្តាលីន និងអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅលើកាបូនត្រូវបានលុបចោល។
ដើម្បីវាយតម្លៃសមត្ថភាពរបស់ស្មុគស្មាញក្នុងការបន្សាបអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតហ្វមិក លក្ខខណ្ឌប្រតិកម្មត្រូវបានជ្រើសរើស ដែលក្រោមនោះស្មុគស្មាញ PNP-clamp ដែលត្រូវគ្នា (ឧទាហរណ៍ Ru-MACHO-BH) មានសកម្មភាពខ្ពស់15។ ការបន្សាបអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិក 0.5 មីលីលីត្រ (13.25 mmol) ដោយប្រើស្មុគស្មាញ ruthenium 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) Ru-1 ឬ Ru-2 ដោយប្រើអង្គធាតុរាវអ៊ីយ៉ុង (IL) 1.0 មីលីលីត្រ (5.35 mmol) BMIM OAc (រូបភាពតារាង) 2; រូបភាពទី 4);
ដើម្បីទទួលបានស្តង់ដារ ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តដំបូងដោយប្រើសារធាតុផ្សំមុន [RuHCl(PPh3)3]·toluene។ ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តនៅសីតុណ្ហភាពពី 60 ទៅ 90°C។ យោងតាមការសង្កេតឃើញសាមញ្ញៗ ស្មុគស្មាញមិនអាចរលាយទាំងស្រុងនៅក្នុង IL បានទេ ទោះបីជាមានការកូរយូរនៅសីតុណ្ហភាព 90°C ក៏ដោយ ប៉ុន្តែការរលាយបានកើតឡើងបន្ទាប់ពីការបញ្ចូលអាស៊ីតហ្វមិក។ នៅសីតុណ្ហភាព 90°C ការបំលែង 56% (TOF = 3424 h-1) ត្រូវបានសម្រេចក្នុងរយៈពេល 10 នាទីដំបូង ហើយការបំលែងបរិមាណស្ទើរតែទាំងអស់ (97%) ត្រូវបានសម្រេចបន្ទាប់ពីបីម៉ោង (ធាតុទី 1)។ ការបន្ថយសីតុណ្ហភាពដល់ 80°C កាត់បន្ថយការបំលែងជាងពាក់កណ្តាលមកត្រឹម 24% បន្ទាប់ពី 10 នាទី (TOF = 1467 h-1, ធាតុទី 2) ដោយកាត់បន្ថយវាបន្ថែមទៀតមកត្រឹម 18% និង 18% នៅសីតុណ្ហភាព 70°C និង 60°C រៀងគ្នា 6% (ធាតុទី 3 និង 4)។ ក្នុងករណីទាំងអស់ មិនមានរយៈពេលបញ្ចូលត្រូវបានរកឃើញទេ ដែលបង្ហាញថាកាតាលីករអាចជាប្រភេទប្រតិកម្ម ឬការបំលែងប្រភេទប្រតិកម្មគឺលឿនពេកមិនអាចរកឃើញដោយប្រើសំណុំទិន្នន័យនេះ។
បន្ទាប់ពីការវាយតម្លៃសារធាតុផ្សំជាមុន ស្មុគស្មាញក្លីប Ru-POP Ru-1 និង Ru-2 ត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្រោមលក្ខខណ្ឌដូចគ្នា។ នៅសីតុណ្ហភាព 90°C ការបំលែងខ្ពស់ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញភ្លាមៗ។ Ru-1 សម្រេចបានការបំលែង 74% ក្នុងរយៈពេល 10 នាទីដំបូងនៃការពិសោធន៍ (TOFmax = 4525 h-1, ធាតុទី 5)។ Ru-2 បានបង្ហាញសកម្មភាពតិចជាងបន្តិច ប៉ុន្តែមានភាពស៊ីសង្វាក់គ្នាជាងមុន ដោយជំរុញការបំលែង 60% ក្នុងរយៈពេល 10 នាទី (TOFmax = 3669 h-1) និងការបំលែងពេញលេញក្នុងរយៈពេល 60 នាទី (>99%) (ធាតុទី 9)។ គួរកត់សម្គាល់ថា Ru-2 គឺល្អជាងលោហៈធាតុសារធាតុផ្សំជាមុន និង Ru-1 នៅពេលបំលែងពេញលេញ។ ដូច្នេះ ខណៈពេលដែលសារធាតុផ្សំជាមុនលោហៈ និង Ru-1 មានតម្លៃ TOF ស្រដៀងគ្នានៅពេលបញ្ចប់ប្រតិកម្ម (330 h-1 និង 333 h-1 រៀងគ្នា) Ru-2 មាន ​​TOF សរុប 1009 h-1។
បន្ទាប់មក Ru-1 និង Ru-2 ត្រូវបានទទួលរងនូវការប្រែប្រួលសីតុណ្ហភាព ដែលសីតុណ្ហភាពត្រូវបានកាត់បន្ថយបន្តិចម្តងៗក្នុងកម្រិត 10°C ដល់អប្បបរមា 60°C (រូបភាពទី 3)។ ប្រសិនបើនៅសីតុណ្ហភាព 90°C ស្មុគស្មាញបង្ហាញសកម្មភាពភ្លាមៗ ការបំលែងស្ទើរតែទាំងស្រុងបានកើតឡើងក្នុងរយៈពេលមួយម៉ោង បន្ទាប់មកនៅសីតុណ្ហភាពទាបជាង សកម្មភាពបានធ្លាក់ចុះយ៉ាងខ្លាំង។ ការបំលែង Py-1 គឺ 14% និង 23% បន្ទាប់ពី 10 នាទី នៅ 80°C និង 70°C រៀងៗខ្លួន ហើយបន្ទាប់ពី 30 នាទី វាបានកើនឡើងដល់ 79% និង 73% (ធាតុទី 6 និង 7)។ ការពិសោធន៍ទាំងពីរបានបង្ហាញពីអត្រាបំលែង ≥90% ក្នុងរយៈពេលពីរម៉ោង។ ឥរិយាបថស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានគេសង្កេតឃើញសម្រាប់ Ru-2 (ធាតុទី 10 និង 11)។ គួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ Ru-1 មានភាពលេចធ្លោបន្តិចនៅចុងបញ្ចប់នៃប្រតិកម្មនៅ 70°C ជាមួយនឹង TOF សរុប 315 h-1 បើប្រៀបធៀបទៅនឹង 292 h-1 សម្រាប់ Ru-2 និង 299 h-1 សម្រាប់សារធាតុមុនលោហៈ។
ការថយចុះបន្ថែមទៀតនៃសីតុណ្ហភាពដល់ 60°C បាននាំឱ្យមានការពិតដែលថាមិនមានការបំលែងត្រូវបានគេសង្កេតឃើញក្នុងអំឡុងពេល 30 នាទីដំបូងនៃការពិសោធន៍នោះទេ។ Ru-1 គឺអសកម្មគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅសីតុណ្ហភាពទាបបំផុតនៅដើមដំបូងនៃការពិសោធន៍ ហើយបន្ទាប់មកបានបង្កើនសកម្មភាព ដែលបង្ហាញពីតម្រូវការនៃរយៈពេលធ្វើឱ្យសកម្មក្នុងអំឡុងពេលដែលសារធាតុជំរុញប្រតិកម្ម Ru-1 ត្រូវបានបំលែងទៅជាប្រភេទសកម្មកាតាលីករ។ ទោះបីជាវាអាចធ្វើទៅបាននៅគ្រប់សីតុណ្ហភាពទាំងអស់ក៏ដោយ 10 នាទីនៅដើមដំបូងនៃការពិសោធន៍គឺមិនគ្រប់គ្រាន់ដើម្បីរកឃើញរយៈពេលធ្វើឱ្យសកម្មនៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ជាងនេះទេ។ ឥរិយាបថស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានរកឃើញសម្រាប់ Ru-2។ នៅសីតុណ្ហភាព 70 និង 60°C មិនមានការបំលែងត្រូវបានគេសង្កេតឃើញក្នុងអំឡុងពេល 10 នាទីដំបូងនៃការពិសោធន៍នោះទេ។ វាជាការសំខាន់ក្នុងការកត់សម្គាល់ថានៅក្នុងការពិសោធន៍ទាំងពីរ ការបង្កើតកាបូនម៉ូណូអុកស៊ីតមិនត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅក្នុងដែនកំណត់នៃការរកឃើញនៃឧបករណ៍របស់យើង (<300 ppm) ទេ ដោយ H2 និង CO2 គឺជាផលិតផលតែមួយគត់ដែលត្រូវបានគេសង្កេតឃើញ។
ការប្រៀបធៀបលទ្ធផលនៃការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតហ្វមីកដែលទទួលបានពីមុននៅក្នុងក្រុមការងារនេះ ដែលតំណាងឱ្យស្ថានភាពទំនើប និងការប្រើប្រាស់ស្មុគស្មាញក្លីប Ru-PNP បានបង្ហាញថា ក្លីប Ru-POP ដែលសំយោគថ្មីមានសកម្មភាពស្រដៀងគ្នាទៅនឹងសមភាគី PNP របស់វា 15។ ខណៈពេលដែលក្លីប PNP សម្រេចបាន RPMs 500-1260 h-1 នៅក្នុងការពិសោធន៍ជាបាច់ ក្លីប POP ថ្មីសម្រេចបានតម្លៃ TOF សរុបស្រដៀងគ្នា 326 h-1 ហើយតម្លៃ TOF អតិបរមារបស់ Ru-1 និង 1590 h-1 ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញរៀងៗខ្លួន គឺ 1988 h-1 និង 1590 h-1។ Ru-2 គឺ 1 នៅ 80 °C, Ru-1 គឺ 4525 h-1 និង Ru-1 គឺ 3669 h-1 នៅ 90 °C រៀងៗខ្លួន។
ការត្រួតពិនិត្យសីតុណ្ហភាពនៃការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតហ្វមិកដោយប្រើកាតាលីករ Ru-1 និង Ru-2។ លក្ខខណ្ឌ៖ កាតាលីករ 13 µmol, អាស៊ីតហ្វមិក 0.5 ml (13.25 mmol), 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc។
NMR ត្រូវបានប្រើដើម្បីយល់ពីយន្តការប្រតិកម្ម។ ដោយសារតែមានភាពខុសគ្នាគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅក្នុង 2JH-P រវាងសារធាតុ hydride និង phosphine ការផ្តោតអារម្មណ៍នៃការសិក្សានេះគឺស្ថិតនៅលើកំពូល hydride។ សម្រាប់ Ru-1 លំនាំ dt ធម្មតានៃឯកតាអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានរកឃើញក្នុងអំឡុងពេល 60 នាទីដំបូងនៃការ dehydrogenation។ ទោះបីជាមានការផ្លាស់ប្តូរវាលចុះក្រោមគួរឱ្យកត់សម្គាល់ពី -16.29 ទៅ -13.35 ppm ក៏ដោយ ថេរភ្ជាប់របស់វាជាមួយ phosphine គឺ 27.2 និង 18.4 Hz រៀងគ្នា (រូបភាពទី 5 កំពូល A)។ នេះស្របនឹង phosphines ទាំងបី ដែលសារធាតុ hydrogen ligand ស្ថិតនៅក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ cis ហើយបង្ហាញថាការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ ligand មានស្ថេរភាពខ្លះនៅក្នុង IL ប្រហែលមួយម៉ោងក្រោមលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្មដែលបានធ្វើឱ្យប្រសើរឡើង។ ការ​ផ្លាស់​ប្តូរ​ទីតាំង​ចុះក្រោម​ដ៏​ខ្លាំង​អាច​បណ្តាល​មក​ពី​ការ​លុប​បំបាត់​សារធាតុ​ចង​ក្លរីន និង​ការ​បង្កើត​ស្មុគស្មាញ​អាស៊ីត​អាសេទីល-ហ្វមិក​ដែល​ត្រូវ​គ្នា ការ​បង្កើត​នៅ​នឹង​កន្លែង​នៃ​ស្មុគស្មាញ d3-MeCN នៅ​ក្នុង​បំពង់ NMR ឬ​ការ​បង្កើត​ជា​ស៊ីក្លូស N-អេតេរ៉ូស៊ីក​ដែល​ត្រូវ​គ្នា។ ការ​ពន្យល់។ ស្មុគស្មាញ​កាប៊ីន (NHC)។ អំឡុង​ពេល​ប្រតិកម្ម​ឌីអ៊ីដ្រូសែន អាំងតង់ស៊ីតេ​នៃ​សញ្ញា​នេះ​បាន​បន្ត​ថយ​ចុះ ហើយ​បន្ទាប់​ពី 180 នាទី សញ្ញា​លែង​ត្រូវ​បាន​គេ​សង្កេត​ឃើញ​ទៀត​ហើយ។ ផ្ទុយ​ទៅ​វិញ សញ្ញា​ថ្មី​ពីរ​ត្រូវ​បាន​រក​ឃើញ។ សញ្ញា​ទីមួយ​បង្ហាញ​លំនាំ dd ច្បាស់​លាស់​ដែល​កើត​ឡើង​នៅ -6.4 ppm (កំពូល B)។ សញ្ញា​ទ្វេ​មាន​ថេរ​ភ្ជាប់​ធំ​ប្រហែល 130.4 Hz ដែល​បង្ហាញ​ថា​ឯកតា​ផូស្វ័រ​មួយ​បាន​ផ្លាស់​ប្តូរ​ទៅ​នឹង​អ៊ីដ្រូសែន។ នេះ​អាច​មាន​ន័យ​ថា​ការ​តោង POP ត្រូវ​បាន​រៀបចំ​ឡើង​វិញ​ទៅ​ក្នុង​ការ​កំណត់​រចនាសម្ព័ន្ធ κ2-P,P។ ការ​លេច​មុខ​នៃ​ស្មុគស្មាញ​នេះ​នៅ​ចុង​កាតាលីករ​អាច​បង្ហាញ​ថា​ប្រភេទ​នេះ​នាំ​ឱ្យ​មាន​ផ្លូវ​អសកម្ម​តាម​ពេលវេលា បង្កើត​ជា​អាង​កាតាលីករ។ ម្យ៉ាងវិញទៀត ការ​ផ្លាស់​ប្តូរ​គីមី​ទាប​បង្ហាញ​ថា​វា​អាច​ជា​ប្រភេទ​ឌីអ៊ីដ្រូសែន 15។ កំពូលថ្មីទីពីរមានទីតាំងនៅ -17.5 ppm។ ទោះបីជាផ្នត់របស់វាមិនត្រូវបានគេដឹងក៏ដោយ យើងជឿថាវាជាទ្រីប្លេតដែលមានថេរភ្ជាប់តូចមួយ 17.3 Hz ដែលបង្ហាញថាលីហ្គែនអ៊ីដ្រូសែនភ្ជាប់តែជាមួយលីហ្គែនផូស្វីននៃក្លីប POP ដែលក៏បង្ហាញពីការបញ្ចេញទ្រីហ្វេនីលផូស្វីន (កំពូល C) ផងដែរ។ វាអាចត្រូវបានជំនួសដោយលីហ្គែនមួយផ្សេងទៀត ដូចជាក្រុមអាសេទីល ឬ NHC ដែលបង្កើតឡើងនៅនឹងកន្លែងពីអង្គធាតុរាវអ៊ីយ៉ុង។ ការបំបែក PPh3 ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញបន្ថែមទៀតដោយលីហ្គែនខ្លាំងនៅ -5.9 ppm នៅក្នុងវិសាលគម 31P{1H} នៃ Ru-1 បន្ទាប់ពី 180 នាទីនៅ 90 °C (សូមមើលព័ត៌មានបន្ថែម)។
តំបន់អ៊ីដ្រីតនៃវិសាលគម NMR 1H នៃ Ru-1 ក្នុងអំឡុងពេលដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិក។ លក្ខខណ្ឌប្រតិកម្ម៖ អាស៊ីតហ្វមិក 0.5 មីលីលីត្រ, BMIM OAc 1.0 មីលីលីត្រ, កាតាលីករ 13.0 µmol, 90 °C។ NMR ត្រូវបានយកចេញពី MeCN-d 3, សារធាតុរំលាយឌីយ៉េរ៉ាត 500 μl, ប្រហែល 10 μl នៃល្បាយប្រតិកម្ម។
ដើម្បីបញ្ជាក់បន្ថែមអំពីវត្តមាននៃប្រភេទសត្វសកម្មនៅក្នុងប្រព័ន្ធកាតាលីករ ការវិភាគម៉ាសស្ពិចត្រូម៉ែត្រីដែលមានគុណភាពបង្ហាញខ្ពស់ (HRMS) នៃ Ru-1 ត្រូវបានអនុវត្តបន្ទាប់ពីការចាក់អាស៊ីតហ្វមីករយៈពេល 10 នាទីនៅសីតុណ្ហភាព 90 អង្សាសេ។ នេះបង្ហាញពីវត្តមាននៃប្រភេទសត្វដែលគ្មានសារធាតុក្លរីនលីហ្គែនប្រីកាតាលីសនៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្ម។ ក៏ដូចជាស្មុគស្មាញ NHC ពីរ ដែលរចនាសម្ព័ន្ធសន្មត់របស់វាត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាពទី 6។ វិសាលគម HRMS ដែលត្រូវគ្នាអាចមើលឃើញនៅក្នុងរូបភាពបន្ថែមទី 7។
ដោយផ្អែកលើទិន្នន័យទាំងនេះ យើងស្នើឱ្យមានយន្តការប្រតិកម្មក្នុងស្វ៊ែរស្រដៀងគ្នាទៅនឹងអ្វីដែលបានស្នើឡើងដោយ Beller ដែលក្នុងនោះ N-methylated PNP clamps ជំរុញប្រតិកម្មដូចគ្នា។ ការពិសោធន៍បន្ថែមដែលមិនរាប់បញ្ចូលសារធាតុរាវអ៊ីយ៉ុងមិនបានបង្ហាញពីសកម្មភាពណាមួយទេ ដូច្នេះការចូលរួមដោយផ្ទាល់របស់វាហាក់ដូចជាចាំបាច់។ យើងសន្និដ្ឋានថាការធ្វើឱ្យសកម្មនៃ Ru-1 និង Ru-2 កើតឡើងតាមរយៈការបំបែកក្លរួ បន្ទាប់មកដោយការបន្ថែម NHC និងការបំបែក triphenylphosphine (គ្រោងការណ៍ 1a)។ ការធ្វើឱ្យសកម្មនេះនៅក្នុងប្រភេទសត្វទាំងអស់ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញពីមុនដោយប្រើ HRMS។ IL-acetate គឺជាមូលដ្ឋាន Bronsted ខ្លាំងជាងអាស៊ីត formic ហើយអាច deprotonate យ៉ាងខ្លាំងនូវអាស៊ីតក្រោយ 35។ យើងសន្និដ្ឋានថា ក្នុងអំឡុងពេលវដ្តកាតាលីករ (គ្រោងការណ៍ទី 1b) ប្រភេទសកម្ម A ដែលមាន NHC ឬ PPh3 ត្រូវបានសម្របសម្រួលតាមរយៈទម្រង់ដើម្បីបង្កើតប្រភេទ B។ ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធឡើងវិញនៃស្មុគស្មាញនេះទៅជា C នៅទីបំផុតបណ្តាលឱ្យមានការបញ្ចេញ CO2 និងស្មុគស្មាញ trans-dihydrogen D។ ប្រូតុងជាបន្តបន្ទាប់នៃអាស៊ីតទៅជាស្មុគស្មាញ dihydro ជាមួយអាស៊ីតអាសេទិកដែលបានបង្កើតពីមុនដើម្បីបង្កើតស្មុគស្មាញ dihydro E គឺស្រដៀងគ្នាទៅនឹងជំហានសំខាន់ដែលបានស្នើឡើងដោយ Beller ដោយប្រើ homologues N-methylated PNP clamp។ លើសពីនេះ អាណាឡូកនៃស្មុគស្មាញ EL = PPh3 ត្រូវបានសំយោគពីមុនដោយប្រតិកម្ម stoichiometric ដោយប្រើ Ru-1 នៅក្នុងបរិយាកាសអ៊ីដ្រូសែនបន្ទាប់ពីការទាញយកក្លរួជាមួយអំបិលសូដ្យូម។ ការដកយកអ៊ីដ្រូសែន និងការសម្របសម្រួលនៃទម្រង់ផ្តល់នូវ A និងបញ្ចប់វដ្ត។
យន្តការមួយសម្រាប់ប្រតិកម្មអន្តរស្ពែរនៃការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតហ្វមីកដោយប្រើស្មុគស្មាញជួសជុល Ru-POP Ru-1 ត្រូវបានស្នើឡើង។
ស្មុគស្មាញថ្មីមួយ [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] ត្រូវបានសំយោគ។ ស្មុគស្មាញនេះត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយការវិភាគ NMR, ATRIR, EA និងកាំរស្មីអ៊ិចនៃគ្រីស្តាល់តែមួយ។ យើងក៏រាយការណ៍ពីការអនុវត្តជោគជ័យលើកដំបូងនៃស្មុគស្មាញ Ru-POP pincer ក្នុងការដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិកទៅជា CO2 និង H2។ ទោះបីជាសារធាតុបឋមលោហៈសម្រេចបានសកម្មភាពស្រដៀងគ្នា (រហូតដល់ 3424 ម៉ោង-1) ក៏ដោយ ស្មុគស្មាញនេះបានឈានដល់ប្រេកង់ផ្លាស់ប្តូរអតិបរមារហូតដល់ 4525 ម៉ោង-1 នៅសីតុណ្ហភាព 90°C។ លើសពីនេះ នៅសីតុណ្ហភាព 90°C ស្មុគស្មាញថ្មី [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] សម្រេចបានពេលវេលាហោះហើរសរុប (1009 ម៉ោង-1) ដើម្បីបញ្ចប់ការដកអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតហ្វមិក ដែលខ្ពស់ជាងសារធាតុបឋមលោហៈ (330 ម៉ោង-1) និងស្មុគស្មាញដែលបានរាយការណ៍ពីមុន [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 ម៉ោង-1)។ ក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រដៀងគ្នា ប្រសិទ្ធភាពកាតាលីករគឺអាចប្រៀបធៀបទៅនឹងស្មុគស្មាញក្ដាប់ Ru-PNP។ ទិន្នន័យ HRMS បង្ហាញពីវត្តមាននៃស្មុគស្មាញកាប៊ីននៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្ម ទោះបីជាមានបរិមាណតិចតួចក៏ដោយ។ យើងកំពុងសិក្សាពីឥទ្ធិពលកាតាលីករនៃស្មុគស្មាញកាប៊ីន។
ទិន្នន័យទាំងអស់ដែលទទួលបាន ឬវិភាគក្នុងអំឡុងពេលសិក្សានេះត្រូវបានរួមបញ្ចូលនៅក្នុងអត្ថបទដែលបានបោះពុម្ពផ្សាយនេះ [និងឯកសារព័ត៌មានគាំទ្រ]។
Azarpour A., ​​​​Suhaimi S., Zahedi G. និង Bahadori A. ការពិនិត្យឡើងវិញអំពីចំណុចខ្វះខាតនៃប្រភពថាមពលកកើតឡើងវិញជាប្រភពថាមពលនាពេលអនាគតដ៏ជោគជ័យ។ អារ៉ាប់។ J. Science. engineer. 38, 317–328 (2013).
Moriarty P. និង Honery D. តើអ្វីទៅជាសក្តានុពលសកលសម្រាប់ថាមពលកកើតឡើងវិញ? ធ្វើបច្ចុប្បន្នភាព។ គាំទ្រ។ ថាមពល Rev 16, 244–252 (2012)។
Rao, PC និង Yoon, M. ប្រព័ន្ធផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនសរីរាង្គរាវ (Lohc) ដ៏មានសក្តានុពល៖ ការពិនិត្យឡើងវិញអំពីវឌ្ឍនភាពថ្មីៗ។ ថាមពល 13, 6040 (2020)។
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. និង Bohnhoff, K. សារធាតុ​ផ្ទុក​អ៊ីដ្រូសែន​សរីរាង្គ​រាវ (LOHC) – ការវាយតម្លៃ​ផ្អែកលើ​លក្ខណៈសម្បត្តិ​គីមី និង​សេដ្ឋកិច្ច។ អន្តរជាតិ។ J. ថាមពល​អ៊ីដ្រូសែន។ ៤៤, ៦៦៣១–៦៦៥៤ (២០១៩)។
Teichmann, D., Arlt, W., Wasserscheid, P. និង Freimann, R. ប្រភពថាមពលនាពេលអនាគតដោយផ្អែកលើសារធាតុផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនសរីរាង្គរាវ (LOHC)។ បរិស្ថានថាមពល។ វិទ្យាសាស្ត្រ។ ៤, ២៧៦៧–២៧៧៣ (២០១១)។
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. និង Kaltschmitt, M. នាវាផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនសរីរាង្គរាវ និងជម្រើសសម្រាប់ការដឹកជញ្ជូនអន្តរជាតិនៃអ៊ីដ្រូសែនកកើតឡើងវិញ។ ធ្វើបច្ចុប្បន្នភាព។ គាំទ្រ។ ថាមពលកែសម្រួល។ 135, 110171 (2021)។
Rong Y. et al. ការវិភាគបច្ចេកទេស និងសេដ្ឋកិច្ចអន្តរជាតិនៃការផ្ទុក និងដឹកជញ្ជូនអ៊ីដ្រូសែនពីរោងចក្រផលិតអ៊ីដ្រូសែនទៅកាន់ស្ថានីយអ៊ីដ្រូសែន។ J. ថាមពលអ៊ីដ្រូសែន។ 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023)។
Guo, J. et al. អាស៊ីតហ្វមិកជាវិធីសាស្ត្រផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនដែលមានសក្តានុពលនៅលើយន្តហោះ៖ ការអភិវឌ្ឍកាតាលីករលោហៈដ៏ថ្លៃថ្នូរដូចគ្នាសម្រាប់ប្រតិកម្មឌីអ៊ីដ្រូសែន។ Seuss Chemistry Chemistry. 14, 2655–2681 (2021)។
Muller, K., Brooks, K., និង Autry, T. ការផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនក្នុងអាស៊ីតហ្វមិក៖ ការប្រៀបធៀបជម្រើសដំណើរការ។ ថាមពលឥន្ធនៈ។ ៣១, ១២៦០៣–១២៦១១ (២០១៧)។
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. និង Li, Q. ស្មុគស្មាញ Iridium ជាមួយលីហ្គែន N,N'-diimine មានសកម្មភាព dehydrogenation អាស៊ីត formic ខ្ពស់មិនធ្លាប់មានពីមុនមកនៅក្នុងទឹក។ គីមី។ – EURO. J. 21, 12592–12595 (2015)។
Hong D. et al. ឥទ្ធិពលសហការនៃស្មុគស្មាញ heterobinuclear IrIII-MII លើការបញ្ចេញកាតាលីករនៃ H2 ក្នុងអំឡុងពេល dehydrogenation នៃអាស៊ីត formic នៅក្នុងទឹក។ សារធាតុអសរីរាង្គ។ គីមី។ 59, 11976–11985 (2020)។
Fink K., Laurenci GA និងជាកាតាលីករដ៏មានតម្លៃសម្រាប់ការបំបែកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិកក្នុងទឹកដែលជំរុញដោយរ៉ូដ្យូម។ EURO. J.Inorg. Chemical. 2381–2387 (2019).
Seraj, JJA, et al. កាតាលីករដ៏មានប្រសិទ្ធភាពសម្រាប់ការដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិកសុទ្ធ។ Nat. communicate. 7, 11308 (2016).
Piccirelli L. និងអ្នកដទៃទៀត។ កាតាលីករពហុមុខងារនៃអ៊ីដ្រូសែន-ឌីអ៊ីដ្រូសែន CO2 ដោយប្រើប្រព័ន្ធរាវ Ru-PNP/អ៊ីយ៉ុង។ J. Am. Bitch. 145, 5655–5663 (2023)។
Belinsky EA និងអ្នកដទៃទៀត។ ការដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិកជាមួយអាស៊ីតលូវីសដោយប្រើកាតាលីករជាតិដែកលើជើងទ្រ Pinzer។ J. Am. Bitch. 136, 10234–10237 (2014)។
Henriks V., Juranov I., Autissier N. និង Laurenci G. ការដកអ៊ីដ្រូសែននៃអាស៊ីតហ្វមិកលើកាតាលីករ Ru-TPPTS ដូចគ្នា៖ ការបង្កើត CO ដែលមិនចង់បាន និងការដកយកចេញដោយជោគជ័យរបស់វាជាមួយកាតាលីករ PROX។ 7, 348 (2017)។
Filonenko GA ជាដើម។ អ៊ីដ្រូសែន​កាបូនឌីអុកស៊ីត​ប្រកបដោយ​ប្រសិទ្ធភាព និង​អាច​បញ្ច្រាស់​បាន​ទៅជា​ទម្រង់​ដោយ​ប្រើ​កាតាលីករ​រូតេញ៉ូម PNP-Pinzer។ គីមីវិទ្យា Cat chemistry. 6, 1526–1530 (2014)។
Hull, J. et al. ការផ្ទុកអ៊ីដ្រូសែនបញ្ច្រាស់ដោយប្រើកាបូនឌីអុកស៊ីត និងកាតាលីករអ៊ីរីដ្យូមប្តូរប្រូតុងនៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកទឹកនៅសីតុណ្ហភាព និងសម្ពាធមធ្យម។ Nat. Chemical. 4, 383–388 (2012).
Wei, D. et al. ស្មុគស្មាញ Mn-Pincer ត្រូវបានប្រើសម្រាប់អ៊ីដ្រូសែនបញ្ច្រាសនៃកាបូនឌីអុកស៊ីតទៅជាអាស៊ីតហ្វមិកនៅក្នុងវត្តមាននៃ lysine ។ Nat. vitality. 7, 438–447 (2022)។
Piccirilli L., Pinheiro DL និង Nielsen M. Pincer វឌ្ឍនភាពថ្មីៗក្នុងកាតាលីករលោហៈអន្តរកាលសម្រាប់ការអភិវឌ្ឍប្រកបដោយចីរភាព។ កាតាលីករ។ 10, 773 (2020)។
Wei, D., Junge, H. និង Beller, M. ប្រព័ន្ធអាស៊ីតអាមីណូសម្រាប់ការចាប់យកកាបូនឌីអុកស៊ីត និងការប្រើប្រាស់កាតាលីករសម្រាប់ការផលិតទម្រង់។ គីមី។ វិទ្យាសាស្ត្រ។ ១២, ៦០២០–៦០២៤ (២០២១)។
Subramanian M. et al. ការផ្ទេរអ៊ីដ្រូសែន ឌឺតេរ៉ាស្យុង និងមេទីឡាស្យុងនៃសមាសធាតុមុខងារជាមួយមេតាណុល និងរ៉ូតេនីញ៉ូមដូចគ្នាទូទៅ និងជ្រើសរើស។ J. Cutler. 425, 386–405 (2023)។
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB និង Nielsen M. ការភ្ជាប់ dehydrogenating ដែលគ្មានមូលដ្ឋាន និងគ្មាន acceptor នៃអេតាណុលទៅនឹងអេទីលអាសេតាតដោយប្រើស្មុគស្មាញ PNP។ Dalton's span. 52, 8193–8197 (2023).
Fu, S., Shao, Z., Wang, Y., និង Liu, Q. ម៉ង់ហ្គាណែសបានជំរុញការធ្វើឱ្យប្រសើរឡើងនៃអេតាណុលទៅជា 1-butanol។ J. Am. Bitch. 139, 11941–11948 (2017).